Константин Максимович Сементовский, младший из трёх братьев, родился в 1823 году и, по выходу из Лицея Князя Безбородко в 1839 году вступил в канцелярию Черниговского, Полтавского и Харьковского генерал-губернатора. Служба Сементовского в Харькове началась под счастливыми предзнаменованиями для будущих его литературных занятий. Она сблизила его с даровитым народным малороссийским писателем Григорием Федоровичем Квиткой, более известным в России под своим псевдонимом «Грицко Основьяненко», профессорами университета И. И. Срезневским, впоследствии академиком Императорской Академии Наук и А. А. Метлинским, писавшим под псевдонимом Амвросия Могилы, Н. И. Костомаровым, писавшим тогда своего знаменитого «Богдана Хмельницкого» и другими знатоками и любителями малороссийской истории и этнографии. В ту пору Императорское Географическое Общество ещё не существовало и, следовательно, не было центра, к которому бы стремились труды, изыскания и вообще ученые занятия, имевшие целью изучение России; но, не смотря на это, между названными нами лицами существовало единство направления, сближавшее их для общего любимого труда. У каждого, поочерёдно, собирался дружеский кружок для ученой беседы, для взаимной помощи советом и знаниями, причём все дружно и неутомимо трудились на пользу науки. Вскоре после прибытия Сементовского в Харьков, он напечатал в «Молодике» на 1843 год, издававшемся Бецким, первую свою статью, под заглавием: «Очерк малороссийских поверий и обычаев, относящихся к праздникам». Но статья эта была только введение к более значительному труду, появившемуся в том же году в журнале «Маяк», под заглавием: «Замечания о праздниках у малороссиян», с весьма любопытными замечаниями и дополнениями Срезневского, Метлинского и Костомарова. Статьей этой впоследствии многие пользовались, повторяя сказанное в ней с лёгкими изменениями и добавками. В то же время он напечатал в «Маяке» статью «Ещё вот как думают областяне» в опровержение мнений «Отечественных Записок» о малорусском языке и литературе, и критический разбор сочинений Костомарова: драмы «Переяславская Ничь» и диссертации «Об историческом значении русской народной поэзии». По смерти Квитки, Сементовский поместил в «Москвитянине» 1843 года его биографию, которая также служила впоследствии многим источником и материалом для появлявшихся впоследствии его жизнеописаний.
В 1847 году Сементовский, назначенный старшим чиновником для особых поручений при Орловском губернаторе, должен был покинуть Харьков — и перемена мест остановила, по-видимому, литературную его деятельность. Он хотя и не оставлял своих этнографических трудов, тщательно собирал малорусские и галицкие загадки, что видно из предисловия при издании их в Киеве, в 1851 году, братом его Александром Максимовичем, но ничего более не печатал. В 1849 году он был назначен правителем канцелярии Таганрогского градоначальника. В этом же году он прислал в С.-Петербургское Географическое Общество любопытную статью: «О характерниках и малорусских заговорах против пули», за которое Общество изъявило ему искреннюю признательность. В 1853 году Константин Максимович независимо от должности правителя канцелярии, назначен был членом Таганрогского Совета Приказа Общественного призрения и тамошнего Попечительного Комитета о Тюрьмах, но в 1854 году он оставил службу в Таганроге и переехал в Петербург, где, в декабре 1855 года, вступил в канцелярию статс-секретаря у принятия прошений, на Высочайшее имя приносимых.
Начавшееся у нас вскоре после этого экономическое движение, вызвавшее учреждение банков, образование разных промышленных и торговых компаний, устройство железных дорог и прочее не замедлило вовлечь Сементовского в свою сферу. В 1858 году учредилась в С.-Петербурге Амурская Компания, предположившая себе целью развитие пароходства, а с ним разных промыслов и торговли во вновь приобретенном около того же времени, от Китая, Приамурском крае, а также в Камчатке, Японии и Китае. Сементовскому было предложено и принято им управление делами Правления компании, образовавшегося в С.-Петербурге. Обязанность эта, лежавшая на нем до половины 1861 года, практически ознакомила его со многими сторонами торговой и промышленной деятельности нашей и приковала его внимание к экономическим вопросам. Это отразилось и на учено-литературной деятельности его, которая продолжала интересовать Константина Максимовича, несмотря на служебные занятия. Начавшееся в 1858 году участие его в «Журнале для Акционеров», с 1865 года переносится в экономический орган «Биржевые Ведомости». В этой газете 1865, 1866, 1867 и 1868 годов очень многие передовые статьи и не мало статей в обоих отделах ее самого разнообразного содержания, экономического и политического, принадлежат Сементовскому. Позднее участие это стало уменьшаться, так как изменившееся служебное положение, а именно назначение Сементовского производителем дел Комиссии Прошений, потребовало от него усиленной работы и не давало уже ему достаточного досуга для иных занятий. В какой мере служба Сементовского была полезна и ценима, видно из целого ряда полученных им Высочайших наград. Так, за отличие, в 1857 году он произведен был в надворные советники, в 1859 — пожалован кавалером ордена Св. Станислава 2-й степени, в 1863 — орденом Св. Анны 2-й степени, в 1867 году — орденом Св. Владимира 3-й степени, в 1868 году — назначен производителем дел Комиссии Прошений, в 1869 году — пожалован в действительные статские советники и наконец, в 1871 году — орденом Св. Станислава 1-й степени. Но неразлучный с усиленными трудами образ жизни при пятидесятилетнем возрасте, развил в нём такое сильное болезненное состояние, что он почувствовал необходимость хотя на время удалиться на покой и 23-го декабря 1873 года, по прошению его, за болезнию, был уволен от службы, с пенсиею. Отдохновение возвратило ему некоторые силы и с 1875 года он уже является на новом поприще. При учреждении в этом году, по высочайшему повелению, опекунского управления над имуществом и делами наследников Д. Е. Бенардаки, в состав трех опекунов, одного по избранию наследников, другого по избранию кредиторов и третьего — по выбору двух первых, Сементовский вошел в состав этого управления в качестве опекуна по избранию наследников. Громадный долг в сумме около 15000000 рублей серебром, при соответственном тому имуществе, состоящем из заводов горных, механических и других, из имений хлебопашественных и лесных, домов в С.-Петербурге, золотых приисков и прочее, при крайней запутанности дел, требовали от опекунского управления не мало разнообразных способностей и усиленного труда; тем не менее, сколько слышно, ликвидация долгов и в то же время устройство дел идёт успешно.