|
|
| Строка 1: |
Строка 1: |
|
{{ЭСБЕ|ВИКИПЕДИЯ=Азотновинные кислоты|ПРЕДЫДУЩИЙ=Азотная кислота|СЛЕДУЮЩИЙ=Азотногликолевая кислота|СПИСОК=003}} |
|
{{ЭСБЕ|ВИКИПЕДИЯ=Азотновинные кислоты|ПРЕДЫДУЩИЙ=Азотная кислота|СЛЕДУЮЩИЙ=Азотногликолевая кислота|СПИСОК=003}} |
|
|
|
|
|
Азотновинные кислоты (нитро- и динитровинная) — азотнокислые эфиры винной кислоты: C4H4О4(OH)(ONO2) и C4H4О4(ONO2)2. По Франкланду и ученикам его (1903 г.), при нитровании винной кислоты и ее эфиров смесью равных весовых частей дымящей HNO3 и крепкой H2SO4 при темп. ниже 4—5° получаются одновременно и динитро- и мононитропродукты. Разделение их основано на извлечении эфиром или, лучше, — хлороформом — маточных растворов после механического отделения кристаллического динитропродукта, мало растворимого в воде и не растворимого в хлороформе. Свободные А. кислоты в водном растворе очень непостоянны; уже немного выше 0° они разлагаются с выделением газов. При осторожном разложении (при обыкн. темп.) раствора удается выделить первый продукт окисления — диоксивинную кисл. СО2Н.С(ОН)2.С(ОН)2.СО2Н. |
|
'''Азотновинные кислоты''' (нитро- и динитровинная) — азотнокислые эфиры винной кислоты: C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>О<sub>4</sub>(OH)(ONO<sub>2</sub>) и C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>О<sub>4</sub>(ONO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>. По Франкланду и ученикам его (1903 г.), при нитровании винной кислоты и ее эфиров смесью равных весовых частей дымящей HNO<sub>3</sub> и крепкой H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> при темп. ниже 4—5° получаются одновременно и динитро- и мононитропродукты. Разделение их основано на извлечении эфиром или, лучше, — хлороформом — маточных растворов после механического отделения кристаллического динитропродукта, мало растворимого в воде и не растворимого в хлороформе. Свободные А. кислоты в водном растворе очень непостоянны; уже немного выше 0° они разлагаются с выделением газов. При осторожном разложении (при обыкн. темп.) раствора удается выделить первый продукт окисления — диоксивинную кисл. СО<sub>2</sub>Н.С(ОН)<sub>2</sub>.С(ОН)<sub>2</sub>.СО<sub>2</sub>Н. |
|
|
|
|
|
Как конечный продукт разложения водных растворов А. кислот получается тартроновая и щавелевая кислоты. Ди-А. кислота хорошо растворима в воде, спирте, эфире, не растворима в хлороформе, оптически деятельна: |
|
Как конечный продукт разложения водных растворов А. кислот получается тартроновая и щавелевая кислоты. Ди-А. кислота хорошо растворима в воде, спирте, эфире, не растворима в хлороформе, оптически деятельна: |
| Строка 7: |
Строка 7: |
|
(рисунок) |
|
(рисунок) |
|
|
|
|
|
Эфиры ее представляют бесцветные кристаллические вещества, не растворимые в воде и растворимые в органических растворителях. C2H2(NO3)2(CO2CH3)2 плавится при 75°. C2H2(NO3)2(CO2C2H5)2 плавится при 27°. Диметиловый эфир моно-А. кислоты С2Н2(ОН)(NO3)(CO2CH3)2 — белые призмы с т. пл. 97°, медленно разлагается при 100°, растворим в воде и органич. растворителях; диэтиловый эфир С2Н2(ОН)(NO3)(CO2C2H5)2 — темп. плавл. 46—47°. Все эти эфиры невзрывчаты и все показывают в растворе правое вращение. Полученные (Франкланд) оптические данные приводят к заключению, что введение нитрогрупп вызывает увеличение вращательной способности винной кислоты (см.) вправо. Аналогичный факт был наблюден при введении дихлорацетил- и фенацетилгрупп, в противоположность прочим ацилгруппам. Мононитропродукты дают большее вращение, чем динитропродукты, в соответствии с такими же отношениями моно- и диалкилированных производных. |
|
Эфиры ее представляют бесцветные кристаллические вещества, не растворимые в воде и растворимые в органических растворителях. C<sub>2</sub>H<sub>2</sub>(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> плавится при 75°. C<sub>2</sub>H<sub>2</sub>(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> плавится при 27°. Диметиловый эфир моно-А. кислоты С<sub>2</sub>Н<sub>2</sub>(ОН)(NO<sub>3</sub>)(CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> — белые призмы с т. пл. 97°, медленно разлагается при 100°, растворим в воде и органич. растворителях; диэтиловый эфир С<sub>2</sub>Н<sub>2</sub>(ОН)(NO<sub>3</sub>)(CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> — темп. плавл. 46—47°. Все эти эфиры невзрывчаты и все показывают в растворе правое вращение. Полученные (Франкланд) оптические данные приводят к заключению, что введение нитрогрупп вызывает увеличение вращательной способности винной кислоты (см.) вправо. Аналогичный факт был наблюден при введении дихлорацетил- и фенацетилгрупп, в противоположность прочим ацилгруппам. Мононитропродукты дают большее вращение, чем динитропродукты, в соответствии с такими же отношениями моно- и диалкилированных производных. |
|
|
|
|
|
{{ЭСБЕ/Автор|П. С. Григорович}}. |
|
{{ЭСБЕ/Автор|П. С. Григорович}}. |
|
|
|
|
|
[[Категория:ЭСБЕ:Химия]] |
