ЭСБЕ/Азотновинные кислоты: различия между версиями

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
[досмотренная версия][досмотренная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Нет описания правки
м Робот: изменение Категория:ЭСБЕ:Химия
Строка 11: Строка 11:
{{ЭСБЕ/Автор|П. С. Григорович}}.
{{ЭСБЕ/Автор|П. С. Григорович}}.


[[Категория:ЭСБЕ:Химия]]
[[Категория:ЭСБЕ:Кислоты]]

Версия от 13:54, 6 июля 2011

Азотновинные кислоты
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Словник: Аа — Афины. Источник: доп. т. I (1905): Аа — Вяхирь, с. 50 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Азотновинные кислоты (нитро- и динитровинная) — азотнокислые эфиры винной кислоты: C4H4О4(OH)(ONO2) и C4H4О4(ONO2)2. По Франкланду и ученикам его (1903 г.), при нитровании винной кислоты и ее эфиров смесью равных весовых частей дымящей HNO3 и крепкой H2SO4 при темп. ниже 4—5° получаются одновременно и динитро- и мононитропродукты. Разделение их основано на извлечении эфиром или, лучше, — хлороформом — маточных растворов после механического отделения кристаллического динитропродукта, мало растворимого в воде и не растворимого в хлороформе. Свободные А. кислоты в водном растворе очень непостоянны; уже немного выше 0° они разлагаются с выделением газов. При осторожном разложении (при обыкн. темп.) раствора удается выделить первый продукт окисления — диоксивинную кисл. СО2Н.С(ОН)2.С(ОН)2.СО2Н.

Как конечный продукт разложения водных растворов А. кислот получается тартроновая и щавелевая кислоты. Ди-А. кислота хорошо растворима в воде, спирте, эфире, не растворима в хлороформе, оптически деятельна:

Эфиры ее представляют бесцветные кристаллические вещества, не растворимые в воде и растворимые в органических растворителях. C2H2(NO3)2(CO2CH3)2 плавится при 75°. C2H2(NO3)2(CO2C2H5)2 плавится при 27°. Диметиловый эфир моно-А. кислоты С2Н2(ОН)(NO3)(CO2CH3)2 — белые призмы с т. пл. 97°, медленно разлагается при 100°, растворим в воде и органич. растворителях; диэтиловый эфир С2Н2(ОН)(NO3)(CO2C2H5)2 — темп. плавл. 46—47°. Все эти эфиры невзрывчаты и все показывают в растворе правое вращение. Полученные (Франкланд) оптические данные приводят к заключению, что введение нитрогрупп вызывает увеличение вращательной способности винной кислоты (см.) вправо. Аналогичный факт был наблюден при введении дихлорацетил- и фенацетилгрупп, в противоположность прочим ацилгруппам. Мононитропродукты дают большее вращение, чем динитропродукты, в соответствии с такими же отношениями моно- и диалкилированных производных.

П. С. Григорович.