ЭСБЕ/Пиросульфурил

Пиросульфурил
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Петропавловский — Поватажное. Источник: т. XXIIIa (1898): Петропавловский — Поватажное, с. 662 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Пиросульфурил хлористый (хим.). Хлористым П. называется хлорангидрид пиросерной кислоты S₂O₅Cl₂. Это бесцветная жидкость уд. веса (при 0°) 1,872 с темп. кипения около 153°; на воздухе она слегка дымит, водой на холоду медленно разлагается. Хлористый П. получается при действии на серный ангидрид SO₃ хлористой серы S₂Cl₂ или хлористого углерода CCl₄, напр.: 2SO₃ + CCl₄ = S₂O₅Cl₂ + COCl₂. Реакция ведется при продолжительном нагревании на водяной бане в колбе с обратно поставленным холодильником, причем принимаются все предосторожности, чтобы в прибор не попадала влага. Когда реакция кончилась и выделение фосгена COCl₂ прекратилось, жидкость тщательно фракционируют и собирают порции, кипящие около 153°. Хлористый П. имеет историческое значение. Он был открыт Розе, который показал, что он в парообразном состоянии отступает от закона Гей-Люссака: плотность пара его получалась вместо 7,43 почти вдвое меньше — от 4,3 до 4,5 (по отношению к воздуху); у других исследователей числа получались колеблющиеся. Явилось предположение, что хлористый П. в парах диссоциирует на серный ангидрид и хлористый сульфурил, напр.: S₂O₅Cl₂ = SO₃ + SO₂Cl₂, но попытки получить хлористый П. из SO₃ и SO₂Cl₂ оказались неудачными. Признать какое-нибудь другое распадение для объяснения такой аномалии не представлялось вероятным, и хлористый П. являлся исключением из закона Гей-Люссака. Вопрос был решен Д. Коноваловым, который показал, что все исследователи имели в руках не чистый S₂O₅Cl₂, а постоянно кипящую смесь его с неполным хлорангидридом серной кислоты SO₂(НО)Cl; последний по составу довольно близок к S₂O₅Cl₂, но имеет меньшую плотность пара (4,03) и, кроме того, в парах диссоциирует на SO₃ и HCl, так что примесь его может значительно понизить плотность пара S₂O₅Cl₂. Примесь SO₂(НО)Cl в значительном количестве к S₂O₅Cl₂ зависит от недостаточного устранения воды при приготовлении хлористого П.; раз же SO₂(НО)Cl появился, простым фракционированием от него нельзя избавиться.

С. П. Вуколов. Δ.