ИНДИГО108
десятилетия почти полностью вытеснен с рынка более дешевым и более чистым искусственным-И., производящимся в громадных количествах фабричным путем. — И. — как красящее
сн2. соон нитрование
фенилуксусная к-та
сн2х
X/XNH/
соон восстановление
^NH/4s/
вещество — и культура некоторых индигоносных растений [индигоноска (см.) и др.] были известны финикиянам и грекам еще в глубокой древности. Позднее культура растений, наиболее богатых индиканом (см.) — глюкозидом, дающим при брожении и окислении синее И., — утвердилась гл. обр. в Ост-Индии, на Филиппинских о-вах, Яве, в Центр. Америке, в Бразилии, Китае и Японии (см. Индигоносные растения). — Содержание индикана в культивируемых тропических индигоносных растениях колеблется от 0, 2% до 0, 5% (иногда несколько выше); листья богаче индиканом, чем стебли. — В 16 в. велась экономическая война за обладание рынком сбыта между «колониальным» И. и И., получаемым в европ. странах. В Германии и Франции тогда культивировалась вайда красильная (Isatis tinctoria), из к-рой и добывалось И. Все же все рынки были полностью завоеваны «колониальным» И., и культура вайды в европ. странах почти исчезла. Некоторые виды индигоносных растений разводились также в небольшом количестве в России, в Закавказьи (быв. Ленкоранский уезд).
Для получения И. из растительного сырья свежесрезанные листья и стебли растения загружают в специальные бродильные ямы и заливают водой. Брожение длится около суток и сопровождается выделением углекислоты.
В результате брожения в ямах образуется желтый раствор, содержащий продукты изменения находящегося в частях растения глюкозида индикана. Под влиянием энзима индимульсина из индикана, с разрушением углеводной части его, образуется индоксил (см.). После брожения желтый раствор с находящимся в нем индоксилом сливают в чаны. Из раствора — при постоянном размешивании и продувке воздуха (окисление) — выделяется нерастворимый в воде осадок синего И.: /С(ОН).
2С6Н4< Зон + О2 /СО.
/СО.
= СбН4< >С = С( >С6Н4 + 2Н2О
Выделившееся И. фильтруют, промывают, отжимают на прессах и сушат. Для колониальных сортов И. характерны формы, придаваемые кускам И.; нек-рые сорта его имеют характерный медно-красный, бронзирующий при трении, отблеск. Лучшим сортом колониального И. считается бенгальское И.; худшие сорта — эквадорское И. и И. из вайды. Содержание чистого И. (индиготина) в продажном товаре колеблется, в зависимости от сорта, от 10—15% до 90%.
Строение молекулы И. было установлено нем. химиком Адольфом Байером; им же ок. 1870 произведен частичный синтез И. из нек-рых производных индола (см.). Первый истинный синтез И. был осуществлен А. Байером и его школой в 1878; исходным продуктом послужила синтетическая фенилуксусная кислота. Этот синтез ясен из следующей схемы:
о-нитрофенилуксусная к-та
отшеплэние воды xjnh2
о-аминс фенилуксусная к-та
СО
окисление
оксиндол
/СО
С — О------- > индиго изатин
Вскоре А. Байером были предложены еще два синтеза И. В 1880 И. было синтезировано восстановлением о-нитрофенилпропиоловой кислоты NO2 • С6Н4 — С • С • СООН и позднее последовал синтез И. из о-нитробензальдегида />сно I
Jno2
и ацетона СН3 • СО • СН8. Последний синтез уже тогда нашел себе частичное техническое применение в ситцепечатании. Кроме вышеупомянутых синтезов И. было предложено еще множество различных способов синтеза И., из к-рых промышленное применение получили, гл. обр., лишь способы, представляющие различные вариации основного фенилглицинового метода К. Геймана. Синтетическое получение И., по Гейману, из фенилглицина основано на получении из последнего индоксила, при окислении легко переходящего в И.
Исходными материалами для этого синтеза служат анилин и хлоруксусная кислота, при конденсации дающие с хорошим выходом фенилглицин:
<>nh2 Ы
+СЬСН2. СООН
анилин
хлоруксусная к-та
______ < у * Ы
хсн2 соон
фенилглицин
Далее следует замыкание индолового кольца, происходящее при сплавлении фенилглицина со щелочами при 300°: NH. хсн2 — н2о
соон фзнилглицин
индоксил
Полученный индоксил при окислении дает И.
Помимо основного фенилглицинового метода Гейкмана, были разработаны как самим Гейкманом, так и др. учеными различные видоизменения — разные вариации — этого метода путем применения вместо едких щелочей амида-натрия, NaNH2, введением в реакцию анилина
