Перейти к содержанию

Страница:БСЭ-1 Том 59. Францоз - Хокусаи (1935)-2.pdf/127

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Эта страница не была вычитана

перераспределения атомов внутри молекулы вещества, напр, превращение цйаново-аммиачной соли NH4CNO в мочевину CO(NH2) 2.

Классификация X. р. необходима с разных точек зрения. Так, практически реакции делятся на односторонние, или необратимые, когда исходные вещества практически полностью превращаются в продукты реакции, и обратимые реакции, в к-рых конечные вещества обратно вступают между собою в реакцию с образованием исходных веществ (A+B+^M+N-f-...); в обратимых реакциях исходные вещества Никогда полностью не исчезают. С точки зрения изменения характера веществ различаются реакции окисления, восстановленная, гидратации, •гидрогенизации (см.) и т. д. С точки зрения энергетических изменений различают реакции экзотермические, при к-рых выделяется теплота (исходные вещества обладают бблыпим запасом энергии, нежели конечные), й эндотермические, когда реакция сопровождается поглощением тепла из окружающей среды. X. р. может служить источником работы; для этого надо поставить ее в особые условия, для того, чтобы излишек энергии выделился не в виде теплоты, а в виде напр. электрической энергии, могущей сполна превратиться в работу .«Однако величина максимальной работы, которую может дать X, р., определяется не тепловым эффектом, а падением в системе свободной энергии (см.).

Особо важное значение имеет классификация X. р. с точки зрения химической кинетики. Эти реакциц делятся на протекающие в гомогенных и гетерогенных системах, в обоих случаях они м. б. простыми и сложными. Простую реакцию мы имеем в. том случае, когда протекает только •одна реакция в одном направлении до конца (A+B4-... -+MH-N-I-...). Простые реакции бывают различных порядков; если в каждом отдельном акте претерпевает превращение только одна молекула (А -> M+N), то реакция называется мономолекулярной, или реакцией 1  — го порядка, если реакции необходима<встреча двух молекул (A-j-B->M + N + ... или 2А-*М + + N4-....), то реакция называется бимолекулярной, или реакцией 2  — го порядка; в случае необходимости встречи трех молекул реакция называется тримолекулярной и т, д.

Если в данной среде идет одновременно несколько реакций, то такие реакции называются сложными. При их изучении пользуются принципом независимости или сосуществования X. р.: если в системе одновременно протекает несколько реакций, то каждая из них подчиняется постулату пропорциональности скорости реакции концентрациям реагирующих веществ в данный момент и протекает независимо ют других X. р. Главнейшими сложными реакциями являются: обратимые реакции (см.), параллельные, типа /M + N+...

А + В(

XP+R + ... сопряженные реакции (см.), консекутивные реакции, с последовательными стадиями, типа А + B->C + D ->Е f F-> ...

и наконец обширнейший класс каталитических реакций (см.).

ХИМИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, сложные вещества, состоящие из двух или более элементов.

Определенными X. с., или химическими индивидами, называются те из них, к-рые обладают постоянством состава (при изменении в некоторых пределах внешних условий) и от 608

ведают закону кратных отношений. Такие соединения называются дальтонидами, в противоположность бертолидам  — X. с. переменного состава, представляющим собою соединения, диссоциированные как в жидком, так и в твердом состоянии. — С точки зрения теории строения молекул X. с. распадаются на ионные и атомные. Ионными соединениями являются те, к-рые как в растворе, так и в твердом состоянии состоят из ионов (ионные решотки), удерживаемых только электростатическими силами. Такова большая часть солей. В атомных соединениях молекула состоит из атомов, удерживаемых вместе силой, основанной на квантово-механическом резонансе; и только отчасти электростатическими силами. В прежней теории атомная молекула характеризовалась тем, что один или несколько электронов в ней являлись общими для ядер атомов, входящих в состав молекулы.

ХИМИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ, см. Элемент (химический).

ХИМИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ, см. Химические реакции.

ХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ. Прирост или убыль того или другого вещества (компонента) в хим. системе сопровождается изменением и энергии системы (полной внутренней и свободной). X. п. компонента есть мера изменения энергии, системы с изменением количества его.

Обозначим: U — энергия, тг — масса (в молях) компонента г, тогда Аи = ц{Лт/ или в пре, ТТ = ^ат^ J деле dU откуда9U при прочих постоянных условиях. X. п. является фактором интенсивности хим. энергии. ХИМИЧЕСКИЙ СНАРЯД, специальный снаряд, имеющий назначением поражение живой силы противника, заражение местности или создание дымовых завес (см. Артиллерия, Снаряды, Химические войска).

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ, неизменность во времени (стационарность) состояния физико-химической системы, понимая под названием системы совокупность всех ее термодинамических свойств. Стационарность должна быть истинной, т. ё. не зависящей от срока наблюдений. Если в системе идут процессы весьма медленные, недоступные учету в возможные сроки наблюдений, то говорят, что система нахо

Химический снаряд. дится в ложном равновесии. Критерием равновесия является достижение одного и того же состояния с двух сторон, например со стороны более низких и со стороны более высоких температур.

В основе учения о X. р. лежит постулат Гиббса: система, изолированная от внешнего мира, находится в равновесии, если, при постоянных объеме и внутренней энергии системы, изменения ее энергии, при всех возможных в ней процессах, не превышают бесконечно-малых второго порядка; обозначим энтропию через S, тогда при равновесии 68 = 0, a 82S § 0; если 68 = О и 628<0, то энтропия системы максимальна ц равновесие ее устойчиво; при 68=0 и 628 >0 равновесие неустойчиво, при 628 = 0 оно безразлично.

Этому постулату о равновесии можно придать другую форму: изолированная система находится в равновесии, если при постоянном