НЭС/Оловянноорганические соединения

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Оловянноорганические соединения
Новый энциклопедический словарь
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Ньюфаундленд — Отто. Источник: т. 29: Ньюфаундленд — Отто (1916), стлб. 442—443 ( скан ) • Другие источники: ЭСБЕ


Оловянноорганические или станнорганические соединения, станналкилы отвечают типам SnX2 и SnX4, соответственно закиси и окиси олова и, сверх того, еще промежуточному типу Sn2X6. В О. соединениях нет прочной связи атома Sn с углеродными атомами, так что при действии свободных галоидов, вместо замещения водорода углеводородных остатков, в О. соединениях происходит отщепление самых остатков. Образуются станналкилы при действии иодистых алкилов на олово, взятое в виде тонкого порошка, или на сплавы олова с натрием или цинком. При действии на чистое олово или на олово с малой примесью натрия преимущественно получаются соединения с двумя углеводородными остатками, вида Sn(R)2J2, напр., Sn(C2H5)2J2. В присутствии бо̀льшего количества натрия образуются соединения Sn(R)3J и Sn(R)4. Последние весьма удобно получаются также при действии цинкоорганических соединений на хлористое олово, напр.: 2SnCl2 + 4Zn(C2H5)2 = Sn(C2H5)4 + Sn + 4ZnCl(C2H5). Действуя цинкоорганическими coединениями на вышеупомянутые иодистые соединения, можно, между прочим, получать станналкилы с различными углеводородными радикалами в составе, напр., Sn(C2H5)2J2 + Zn(CH3)2 = Sn(C2H5)2(CH3)2 + ZnJ2. Высшие соединения олова SnR4 представляют тяжелые, бесцветные, с слабым эфирным запахом жидкости, перегоняющиеся без разложения и не растворимые в воде. Станнтетраметил Sn(CH3)4 кипит при 78°, уд. в. 1,314 (0°). Станнтетраэтил Sn(C2H5)4 кипит при 181°, уд. в. 1,187 (23°). Одноиодистые соединения Sn(R)3J также жидки, бесцветны и летучи, обладают острым запахом и еще большим уд. весом. Sn(CH3)3J кипит при 170°, уд. в. 2,143 (0°). Sn(C2H5)3J кипит при 231°, уд. в. 1,833 (22°), немного растворимо в воде. При действии щелочей они дают гидраты окисей Sn(R)3(OH), кристаллические вещества, летучие с парами воды, растворимые в воде с сильно щелочной реакцией и с кислотами способные образовать соли. Sn(C2H5)3(OH) кипит при 272° и плавится при 44°. Из отвечающих им солей [Sn(CH3)3]2SO4 легко растворима в воде, Sn(C2H5)3Cl представляет застывающее на холоду масло пронзительного запаха, Sn(C2H5)3Br кипит при 222—224°, [Sn(C2H5)3]2SO4 — трудно растворимые в воде бесцветные призмы. Двуиодистые соединения Sn(R)2J2 кристалличны, растворимы в воде, особенно в горячей. Sn(CH3)2J2 — призмы желтого цвета, плавится при 30°, кипит при 228°. Sn(C2H5)2J2 — бесцветные призмы, плавится при 44,5°, кипит при 245°. При действии аммиака они дают белые, аморфные, нерастворимые в воде осадки окисей Sn(CH3)2O и Sn(C2H5)2O, которые с кислотами (соляной, серной, уксусной и др.) дают растворимые в воде и хорошо кристаллизующиеся соли. Станнтриэтил Sn2(C2H5)6 представляет пронзительного запаха жидкость, уд. в. 1,412 (0°), кипящую при 270°, нерастворимую в воде. Станндиэтил [Sn(C2H5)2]x представляет густое, тяжелое, желтоватое масло, нерастворимое в воде, на воздухе быстро окисляется, образуя Sn(C2H5)2O, а с галоидами тотчас соединяется, переходя в соответствующие соединения высшего типа. Соединения олова с другими радикалами (C3H7, C4H9, C5H11) также получены и изучены.