большими порциями воды, чем наоборот — немного раз большими порциями. Что касается успешности проведения самой реакции отделения какого-либо элемента в виде нерастворимого осадка, то, на основании теории растворов, Ш В. Оствальд установил, что W для достаточно полного отде/Ш ления какого-либо элемента ’ 1 в виде нерастворимого осадка необходимо всегда брать изФбыток реактива, служащего для осаждения. — Измен ение окраски раствор а является одним из очень важных признаков в реакциях А. х. и имеет очень важное значение, в особенноРис. 2. Промы — сти в связи с процессами окивалка. сления и восстановления, а равно в работах с хим. индикаторами (см. ниже — алкалиметрия и ацидиметрия). Примерами цветных реакций в качественном А. х. могут служить след.: роданистый калий KCNS дает характерное кровяно-красное окрашивание с солями окиси железа; с солями закиси железа тот же реактив не дает ничего. Если к раствору хлористого железа FeCl2 слабо-зеленого цвета прибавить какой-либо окислитель, напр., хлорную воду, происходит окрашивание раствора в желтый цвет благодаря образованию хлорного железа, являющегося высшей степенью окисления этого металла. Если взять двухромокислое кали К2Сг2О7 оранжевого цвета и прибавить к нему в растворе немного серной кислоты и какого-нибудь восстановителя, напр., винного спирта, происходит изменение оранжевой окраски в темно-зеленую, соответствующую образованию низшей степени окисления хрома в виде соли сернокислого хрома Cr2(SO4) 3. В зависимости от хода А. х. в нем нередко приходится производить эти процессы окисления и восстановления. Важнейшими окислителями служат: галоиды, азотная кислота, перекись водорода, марганцовокислый калий, двухромокислый калий; важнейшими восстановителями являются: водород в момент выделения, сернистый водород, сернистая кислота, хлористое олово, йодистый водород. — Реакции выделения газов в растворах при производстве качественного А. х. чаще всего не имеют самостоятельного значения и являются реакциями вспомогательными; чаще всего приходится встречаться с выделением углекислого газа СО2 — при действии кислот на углекислые соли, сернистого водорода — при разложении сернистых металлов кислотами и т. п.
II. Реакции сухим путем.
Эти реакции применяются в А. х., гл. обр., при т. н. «предварительном испытании», при испытании осадков на чистоту, для поверочных реакций и при исследовании минералов. Важнейшие реакции этого рода состоят в испытании вещества в отношении: 1) плавкости его при нагревании, 2) способности окрашивать несветящеесяпламя газовой горелки, 3) летучести при нагревании, 4) способности к окислению и восстановлению. Для производства этих испытаний пользуются в большинстве случаев несветящимся пламенем газовой горелки. Главные составные части светильного газа (водород, окись углерода, болотный газ и др. углеводороды) являются восстановителями, но при горении его на воздухе (см. Горение) образуется пламя, в различных частях к-рого можно найти условия, необходимые для восстановления или окисления, а равно для нагревания до б. или м. высокой температуры.
Испытание на плавкость производится преимущественно при исследовапии минералов, для чего очень небольшой осколочен их, укрепленный в тонкой платиновой проволоке, вносится в часть пламени, обладающую наиболее высокой температурой, и затем при помощи лупы наблюдают, насколько закругляются края пробы. — Испытание на окрашивание пламени производится внесением небольшой пробы вещества на платиновой проволоке сперва в основание пламени, а затем в часть его с наиболее высокой температурой. — Испытание на летучесть производится нагреванием пробы вещества в пробирном цилиндре или в запаянной с одного конца стеклянной трубочке, при чем летучие вещества превращаются в пары, к-рые затем конденсируются в более холодной части, — Окисление и восстановление в сухом виде можно производить в шариках сплавленной буры (NatB<0,+1 ОН, О) или двойной фосфорнонатровой и аммонийной соли (NH< . NaHPO« + 4Н, О).
Испытуемое вещество вводится в небольшом количестве в шарики, полученные расплавлением этих солей на платиновой проволоке, а затем они подвергаются нагреванию в окислительной или восстановительной части пламени. — Восстановление можно производить еще рядом других способов, а именно: нагреванием на обугленной с содою палочке, накаливанием в стеклянной трубке с металлами — натрием, калием или магнием, нагреванием на древесном угле при помощи паяльной трубки, простым нагреванием чистого вещества в восстановительной части пламени.
III. В основе классификации элементов, принятой в А. х., лежит то же самое разделение их, какое принято в обшей химии, — на металлы и металлоиды, при чем последние рассматриваются чаще всего в виде соответственных кислот. Для производства систематического качеств, анализа каждый из этих классов элементов делится в свою очередь на группы с некоторыми общими групповыми признаками.
1) Металлы вА. х. распределяются по двум отделам, к-рые в свою очередь делятся на пять групп: a) Металлы, сернистые соединения к-рых растворимы в воде. Распределение металлов этого отдела по группам основано на свойствах углекислых солей их. t-я группа: калий, натрий, аммоний, рубидий, цезий, литий. Сернистые соединения и углекислые соли их растворимы в воде. Общего реактива для осаждения всех металлов этой группы в виде нерастворимых соединений не имеется. 2 — я группа: барий, стронций, кальций, магний. Сернистые соединения растворимы в воде, углекислые соли не растворимы. Общий реактив, осаждающий все металлы этой группы в виде нерастворимых соединений, — углекислый аммоний.
b) Металлы, сернистые соединения к-рых не растворимые воде: для разделения этого отдела на 3 группы пользуются отношением их сернистых соединений к слабым кислотам и к сернистому аммонию. 3 — я группа: алюминий, хром, железо, марганец, цинк, никкель, кобальт.
Алюминий и хром водным путем не образуют сернистых соединений; остальные металлы образуют сернистые соединения, к-рые так же, как окислы их, растворимы в слабых кислотах. Из кислого раствора сернистый водород их не осаждает, сернистый аммоний осаждает окислы или сернистые соединения.
Сернистый аммоний — общий реактив на эту группу, при чем избыток его сернистых соединений не растворяет. 4 — я группа: серебро, ртуть, свинец, висмут, медь, палладий, родий, рутений, осмий.
