Страница:БСЭ-1 Том 22. Джуца - Договор торговый (1935).pdf/22

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Эта страница не была вычитана


ДИАЗ (правильнее Диаш), Бартоломей (Diaz de Novaes Bartholomeus; ок. 1450—1500), знаменитый португальский мореплаватель. Его экспедиция была продолжением ряда других португальских экспедиций, предпринимавшихся в интересах торгового, капитала и гос. казны с начала 15 в. для исследования берегов Африки и отыскания морского пути в Индию.

Ближайший предшественник Д. Диего Кано достиг уже 21° 50' юж. ш. (1486). В том же году двинулся с тремя кораблями и Д. Ему первому из европейцев удалось добраться до юж. оконечности Африки и пройти в Индийский океан до устья Большой Рыбьей реки (см.). На обратном пути он открыл мыс Доброй Надежды, который сам Д. назвал мысом Бурь. — За время путешествия было открыто ок. 2.000 км береговой линии. Путешествие Д. имело громадное значение для расширения географии, кругозора современников и указало на возможность морского пути в Индию. Тем не менее сам Д. попал в опалу. Во главе экспедиции, снаряженной в 1497 для отыскания пути в Индию, был поставлен Васко-да-Гама (см.), а Д. в качестве подчиненного командира судна сопровождал его только до Золотого Берега. В 1499 Д. принял участие в качестве капитана в экспедиции Кабраля (см.) в Индию. На пути от бер. Бразилии к мысу Доброй Надежды Д. погиб во время бури вместе с 4 кораблями.

ДИАЗОАМИДОСОЕДИНЕНИЯ (также диазоаминосоединения, или анилиды диазосоедйнений), органические соединения типа Ri  — N = N — NH — R2, где Hi — радикал ароматического, a R2  — радикал ароматического или жирного ряда. Д. с двумя ароматическими радикалами . легко получаются действием диазосоединений (см.) на первичные ароматические амины в нейтральном или уксуснокислом растворе: C6H6  — N2  — OH + nh2c6h6=c6h5  — n-n — nhc6h5+ h2o.

При нагревании с солями ароматических аминов происходит внутримолекулярная перегруппировка Д. в аминоазосоединения: С6Нб — N — N — NH — С6Нб = С6Нб  — N — N — С6Н4  — NH2.

Это свойство Д. имеет большое значение, т. к. производные азосоединения являются красящими веществами. Диазоамидосоединения получаются обычно в виде интенсивно окрашенных желтых кристаллов, при нагревании разлагающихся со слабой вспышкой.

ДИАЗОАМИНОСОЕДИНЕНИЯ, то же, что диазоамидосоединения (см.).

ДИАЗОКОМПОНЕНТА, азокраски (орг. хим.), ароматический амин, диазотированием (см. Диазосоединения) и копуляцией (см.) к-рого с другим амином или фенолом получается данная краска. Техническое значение — см. Азокрасители.

ДИАЗОМЕТАН, Сн/н, простейшее диазосо  — единение (см.) жирного ряда. Желтый, чрезвычайно ядовитый газ, взрывающийся при 200° с большой силой. Служит метилирующим средством (см. Метилирование). Отнесен новейшей номенклатурой к азосоединениям и называется азометиленом. Получен в 1894 Пехманом действием алкогольной щелочи на нитрозометилуретан.

Лит.: ЧичибабинА. Е., Основные начала органической химии, 2 изд., М. — Л., 1929; Meyer V. und Jacobson Р., Lehrbuch der organischen Chemie, В. I, T. 1, 2 Anti., В. — Lpz., 1923.

40 z^N

ДИАЗОНИЙ, R — /вещество, получаемое

\x . действием азотистой кислоты на соли анилина или его гомологов /н [R — NZ +N< ^=R — N/ +2H2O, ^-X XOHJ \X соль амина соль диазония

где R — ароматический радикал, X — одновалентный анион. См. Диазосоединения.

ДИАЗОРЕАКЦИЯ, реакция, предложенная Эрлихом для диагностических целей и основанная на способности мбчи давать при некоторых заболеваниях (брюшном и сыпном тифах, кори, туберкулезе, трихинозе и др.) красное окрашивание после добавления к ней особого диазореактива. Интенсивность реакции можно связать с течением болезни  — резкая реакция обычно совпадает с ухудшением состояния больного. Не являясь постоянным симптомом, свойственным какому-либо определенному заболеванию, Д. в значительной мере облегчает установление диагноза болезни и дает веские указания, позволяющие так или иначе оценивать общее состояние больного.

ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ. 1) Ароматические органические вещества, содержащие два непосредственно друг с другом связанных атома азота, строения Ar-N2  — X, где Аг — ароматический остаток — арил (см. Алкилы), а X — простой или сложный галоид, гидроксил (ОН), метоксил (ОСН3), этоксил (ОС2Н5) и т. д. Д. имеют очень большое применение в технике для получения азокрасителей (см.) и различных фармацевтических препаратов. Они легко получаются при действии азотистой кислоты на соли первичных аминов в водных или спиртовых растворах: C6H5. NH2. HCl-bHNO2=C6H6N2  — CH  — 2H2O.

Процесс получения Д. из амина называется диазотированием. Почти все Д. крайне непрочны и способны к самым разнообразным реакциям (диазореакции), к-рые в большинстве случаев проходят при сравнительно невысоких температурах и давлениях и с хорошими выходами. Так. напр., водные растворы большинства Д. уже при комнатной температуре разлагаются, выделяя азот и превращаясь при этом в соответственные фенолы, почему . диазотирование ведут при охлаждении.

В сухом состоянии Д. представляют бесцветные кристаллические тела, взрывающиеся от нагревания, удара, а иногда и самопроизвольно.

Диазобензолнитрат СбН5• N2• NO3 взрывает значительно сильнее, чем гремучая ртуть или иодистый азот. Этим объясняется то, что большинство Д. не получены в чистом виде, в чем впрочем нет никакой надобности, так как почти все диазореакции хорошо проходят в водных или спиртовых растворах. Первоначально для диазотирования применяли газообразную азотистую кислоту (Грис); теперь как источником азотистой кислоты пользуются азотистокислым натрием в кислом растворе или же амил нитритом:, CeH5  — NH2  — HCl+HCl+NaNO2= = C6H6. N2. Cl+NaCl+H2O.

Практически диазотирование проводят след, образом: амин растворяют в избытке кислоты (2г/2—3 эквивалента, иногда еще больше), причем часто выпадает соль амина.

Полученный раствор или суспензию охлаждают снаружи прибавлением льда до +5° и при хорошем перемешивании небольшими порциями приливают крепкий раствор