ИОДИРОВАНИЕ — ИОДИСТЫЙ ВОДОРОДИОДИРОВАНИЕ, введение иода в органическую молекулу?,^вполне аналогично хлорированию и бромированию, с нек, — рыми характерными отдичцями. Многие реакции, идущие с хлором или бромом уже на холоду, в случае замены последних иодом требуют нагревания или введения катализаторов. И. элементарным иодом является обратимой реакцией, например:
СН2 J-COOH + Н J.
Поэтому при И. принимают меры к химическому удалению иодоводорода, связывая его щелочами илй окисляя до иода.
1) При И. элементарным иодом, различают два основных типа реакций: замещение водородов органической молекулы на иод и присоединение иода к многократной связи. Можно действовать твердым иодом, прибавляя его к превращенному веществу, иди же иодом in statu nascendi, получающимся в реакционной смеси, например: 5 Na J + Na JO3 4—3H2SO4 = 3 Na2SO4 + 3 H2O 4—6 J.
Чаще однако употребляют растворенный иод, гл. обр. в одном иодокалиевом растворе, реже в органических растворителях. Реакции присоединения И. к многократной связи идут труднее, чем для хлора и брома, однако во многих случаях достаточно гладко: сн2 — сн2 + J2 = СН2 J — СН2 J.
Для избежания обратимости реакций замещения выделяющийся иодоводород связывают щелочью: Н J + NaOH = Na J 4 — Н2О
или окисляют до иода йодноватой кислотой, окисью ртути, азотной кислотой, пергидролом и т. п., напр.: 5Н J +Н JO3 = 6 J +ЗН2О.
2) И. связанным иодом: а) присоединение иодсодержащих молекул к многократной связи, напр. присоединение йодистого водорода (или хлориода): СН3 — СН~СН2 + Н J = СНз-СН j-ch3;
€) замещение водорода на иод действием хлориода: nh2 nh2 Q + ci j=QJ+hci no2
no2
или иодноватистых щелочей, действующих на соединения типа: сн3 — со — х, сн3 — снон — х с образованием йодоформа. Так, при электролитическом получении йодоформа действующим началом является промежуточно образующаяся иодноватистая кислота: С2Н5ОН + 5 Н JO = СО2 + CH J3 + 2 Н J + 4Н2О;
замещение гидроксила на иод действием йодистоводородной кислоты на спирт:
б)
СН3(СН2) в — СН2ОН 4 — Н J = СН3(СН2) 6 — СН2 J 4 — Н2О
или действием трехиодистого фосфора, причем последний получают обычно одновременно из элементов: ЗСН3(СН2) 28 — сн2он 4 — Р13*= = 3 СНз(СН2) 28 — CH2J 4 — Р(ОН) 3;
г) замещение хлора или брома на иод в галоидсодержащих органических молекулах. Для этих реакций служит иодистоводородная кислота или еще* щелочные соли: С6Н5СОС14 — KJ = C6H5COJ 4 — КС1;д) меньшее применение имеют реакции замещения иных групп молекулы на иод, напр. замещение аминогруппы или группы диазония:
+ На0 + N2Г. Челинцев.
ИОД ИСТАЯ РТУТЬ, Hg2J2, получается при растирании избытка ртути с иодом в присутствии спирта; желто-зеленый порошок, применяется в медицине. Легко разлагается на ртуть и иодную ртуть HgJ2. С иодидами щелочных металлов образует комплексные соли.
ИОДИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА, см. Йодистый водород.
ИОДИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, органические соединения иода, получаются или непосредственным действием иода (см. Иодирование) на различные органические соединения или путем обмена в органических соединениях различных группировок (окси, амино и др.) на иод при помощи иодистоводородной кислоты.
Непосредственное вступление иода в углеводороды насыщенного ряда протекает менее гладко, чем с другими галоидами.
С ароматическими углеводородами иод реагирует при нагревании в . присутствии, окислителей; так, при действии иода на бензол в присутствии HNO3 получается иодбензол (см.).
Органические соединения иода играют большую роль в медицине как терапевтические средства. Так, йодоформ (см.) применяется как прекрасный антисептик при лечении ран.
Иодол, тетраиод, пиррол применяются в тех же целях, иодиваль применяется вместо йодистого калия (склероз и др.). Иодотирин (см.) применяется при болезнях щитовидной железы.
К важным дезинфицирующим веществам относятся иодированные парафенол сульфокислоты.
Неорганические соединения иода применяются гл. обр. как лечебные препараты, а также служат материалом для получения органических соединений иода. Важнейшие из них являются солями иодистоводородной кислоты (см. Йодистый водород).
Треххлористый иод JC13 твердое кристаллическое вещество с сильным запахом, применяется как сильное дезинфицирующее средство.
Иодная ртуть HgJ2 применяется наряду с сулемой в фотографии как усилитель и в соединении со щелочью как реактив на аммиак.
<Q2> — n=n-oh + н J=
Лит.: Крайнов Н. П., Основы фармакологии, ч. 2, 14 изд., Л., 1 933; Handbuch der anorganischen Chemie, hrsg. v. R. Abbeg und Fr. Auerbach, Bd IV, Abt. 2, Lpz., 1913.
ИОДИСТЫЙ ВОДОРОД, HJ, одно из главней ших соединений иода, получается или действием фосфорной кислоты на иодистый калий или действием воды на смесь иода и красного фосфора, при этом сначала образуется трехиодистый фосфор, последний реагирует с водой, образуя иодистый водород и фосфористую кислоту: PJ3 4 — ЗН2О -*3HJ 4 — Р(ОН) 3.
И. в. — бесцветный газ, 1 л которого при 0° и 1 атм. весит 5, 7888 г, темп. кип. — 35, 5°, темп, плавл. — 50, 8°, критическая темп. 4—150, 4°, сильно растворимый в воде; термическая диссоциация при 1.000° — 29%. Водный раствор И. в. называется иодистоводородной кислотой; при концентрации моль в 10 л степень электролитических диссоциаций 0, 95; кислота с содержанием 57% HJ кипит при постоянной темп. =127° (постоянно кипящая смесь). Ее соли типа М1 J и MnJ2 называются иодидами.
