Страница:БСЭ-1 Том 32. Каучук - Классон (1936)-1.pdf/14

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Эта страница не была вычитана

аналогичное состоянию вулканизованного кау

ставляют около 5, 8% на керосин, а в К. с. пречука при одном нагревании до 130°, без добав

вращается меньше 50% полимеризуемого дивиления серы или выделяющих серу веществ. При нила. Если учесть неизбежные механические наличии окиси цинка или других ускорителей потери, то окажется, что выход К. с. не достивулканизация идет и при 30°. Изделия из хло

гает 2% на керосин. Поэтому способ Б. В. Быропренового каучука обладают значительной зова также оказался неприемлемым для осущепрочностью, мало уступая в этом отношении ствления в заводском масштабе.

Толчком к усилению работ по синтезу каучука изделиям из растительного каучука. При долгом лежании изделия из хлоропренового кау

послужил быстрый рост цен на каучук на мичука застывают, «черствеют», теряют эластич

ровом рынке. В 1925 цены чрезвычайно повыность, но после проминания, потряхивания или сились: с 650 руб. до 2.400 зол. руб. в среднем подогрева выше 29° их эластичность восста

за 1 т В начале 1926 ВСНХ СССР объявил всенавливается. В США функционирует опытный мирный конкурс на лучший способ получения  — завод хлоропренового каучука, или «дюпрена», К. с., пригодный к осуществлению в заводском как фирма Дюпон назвала этот К. с. . масштабе, причем К. с. не должен был устуВвоз каучука в дореволюционную Россию пать по качеству растительному, а стоимость не . достигал перед империалистической войной по должна была быть выше средней цены за 5 лет. тогдашним высоким ценам суммы в 40—50 млн. Срок конкурса  — 1/11928. По этому конкурсу доруб. Поэтому промышленные фирмы и отдель

стойным внимания оказалось предложение С. В. ные капиталисты обнаружили интерес к синте

Лебедева с сотрудниками. Этот способ (советзу каучука и стали финансировать и поощрять ский патент № 24 393 от 24/X11931, англ. патент •опытные работы в этой области (И. И. Остро- № 331482 от 30/VI 1930 и др.) сводится к полумысленского, Б. В. Бызова). Независимо от чению диолефинов (дивинила и др.) из спирчастных лиц и фирм в университетских лабо

тов — метилового, изопропилового или смеси их раториях шла академическая работа над тео

в присутствии катализаторов, отщепляющих от ретическими вопросами, связанными с химией спиртов одновременно как воду, так и водонепредельных соединений вообще и каучуко

род, или смесей катализаторов, отщепляющих образующих в частности. Кроме И. И. Кондако

от спиртов воду, с катализаторами, отщепляюва выдвинулась школа А. Е. Фаворского с наи

щими водород. Температура, при к-рой идет более выдающимися учениками — В. Н. Ипать

реакция, — 400—450°. Схематически окончательевым [строение изопрена (1897), каталитиче

ная реакция представляется в следующем виское разложение спиртов (1902—08)] и С. В. Ле

де: 2СН3СН2ОН->С4Нв+2Н2О + Н2. При идебедевым [полимеризация двуэтиленовых угле

альном процессе из 100 частей разложенного водородов (1909—13)] и др. этилового спирта можно было бы получать Когда Советская власть национализировала 58, 7 частей дивинила, 2, 2 части водорода и в 1918 резиновую пром-сть, то основным вопро

39, 1 воды. В действительности получается (в сом, требовавшим разрешения, был вопрос лучшем случае) меньше 40%. Зато получаются об источниках каучука для снабжения заводов. десятка три веществ, многие из к-рых являются Пока не кончились интервенционистские попыт

ценными химическими продуктами. ки и не прекратилась блокада, Советской РосНа колебания в выходе тех или иных веществ сии неоткуда было получать каучук, и ей при

влияют: физический и химический состав каходилось в течение ряда лет экономно пользо

талитической массы, количество ее, примеси ваться некоторыми запасами каучука, оставши

к спирту, температура в зоне реакции и равномися от периода империалистической войны. мерность ее распределения, скорость продвижеНа совещании крупнейших специалистов ния спирта по зоне реакции, материал реторв Отделе хим. пром-сти ВСНХ в сентябре 1918 ты и др. Обилие примесей осложняет выделебыло выяснено, что как метод И. И. Остромы  — ние дивинила в концентрированном и очищенсленского, так и метод Б. В. Бызова заслужи

ном виде, достаточном для дальнейшей перевают внимания и проверки. Способ И. И. Остро  — работки. Охлаждение продуктов, выходящих мысленского заключался в пропускании эти

из реторты, до 0° или несколько ниже (от  — 5° лового спирта с уксусным альдегидом в экви до  — 6°) приводит к отделению почти полностью молекулярных отношениях над окисью алю

спиртов, воды, высококипящих углеводородов, миния при 400°. Схема реакции следующая: значит, части карбонильных соединений и эфиров. Дивинил, с частью более высококипяСН8СН20Н+СНзС^ -> С4Нв-|-2Н2О щих углеводородов, с псевдобутиленом, с больн шей частью уксусного альдегида, этилового Этот способ был проверен; выяснилось, что эфира, с этиленом, пропиленом, метаном, окивыходы дивинила (до 6% на пропущенный сью углерода, водородом и засосавшимся возспирт) недостаточны, чтобы положить его в ос

духом и др., можно подвергнуть разделению, нову крупного производства. применяя или ступенчатое сжатие и охлаждеСпособ Б. В. Бызова, заключающийся в раз

ние или абсорбцию веществами, поглощающиложении нефтяных продуктов в реторте при ми дивинил и не поглощающими примесей или 700—800° и при пониженном давлении (около большей части их. В результате такого разде40—60 мм ртутного столба) в короткой зоне ления, а затем промывки, ректификации и т. п. реакции с последующей закалкой (быстрым ох удается получить высококачественный дивилаждением до 100°) продуктов реакции, прове

нил, без затруднений почти нацело полимерирялся в течение многих лет. Проверен был зующийся в К. с. Для проведения полимеризации также его метод полимеризации, состоявший Лебедев остановился на методе полимеризации по существу в нагревании дивинила в тече

Метьюса и Стренджа в присутствии металлиние около двух недель до 100° в присутствии ческого натрия, по возможности равномерно органических веществ, склонных к изоме

распределенного по дивинилу, поддерживая ризации, как например диазоамидобензол, аце  — невысокую температуру (20—50°) в зоне реактил-ацетон и др., а то и смеси этих веществ. ции. Процесс полимеризации партий К. с. в сотПроверка показала, что выходы дивинила со

ни килограмм и до 1 m продолжается 3—5