КРИОГЕННЫЕ ЛАБОРАТОРИИ — КРИОСКОПИЯрого и Нового Света. Многие виды разводят в оранжереях и комнатах как декоративные. Размножают К. луковицами-детками; взрослые растения пересаживаются через 2—3 года, оставляя ок. 3/4 луковицы над землей. Наиболее распространены в культуре С. giganteum, Moorei, erubescens, Kirkii, americanum и др.
КРИОГЕННЫЕ ЛАБОРАТОРИИ, физические лаборатории, занимающиеся вопросами получения низких температур (см.) и изучением свойств вещества при низких температурах.
В СССР имеется 2 К. л.: в Институте физических проблем Академии наук в Москве и в Украинском физико-техническом институте в Харькове.
КРИОГИДРАТЫ, устарелый термин для частного случая бинарной (двойной) эвтектической смеси (см. Эвтектика) соли и льда. Если мы будем охлаждать ненасыщенный раствор, то при достижении некоторой температуры ниже 0° будет образовываться чистый лед. Остающаяся жидкая фаза при этом делается богаче солью, потому что вся соль остается в растворе; так как примеси понижают температуру замерзания воды, то температура замерзания оставшегося раствора понизится; дальнейшее охлаждение продолжает повышать концентрацию раствора, пока мы не получим насыщенного раствора при температуре замерзания. При дальнейшем отводе тепла температура смеси останется постоянной, поскольку, как правило, растворимость солей падает при понижении температуры, а из раствора будут одновременно выпадать мелкие кристаллы соли и льда (эвтектическая смесь), так что концентрация раствора будет оставаться неизменной. Постоянство температуры замерзания заставило первых наблюдателей думать, что они имеют дело с соединением соли и воды, которое получило название К. На самом деле здесь имеется смесь кристаллов чистой соли и льда. Температура плавления (или замерзания) К. называется криогидратной температурой. К. пользуются для получения постоянных температур ниже 0°. Для этой цели К. приготовляются перемешиванием снега или мелко истолченного льда с порошком соответствующей соли.
Для поддержания постоянной температуры необходимо смесь перемешивать. Соль должна быть в избытке. Приводим нек-рые криогидратные температуры.
Состав выпадающей соли
Название соли
Д вухр омовокис лый калий . . .
Медный купорос Калийная селитра ........................
Цинковый купо-. рос . . . ..............
Хлористый калий .....................
Нашатырь ....
Поваренная соль Хлористый кальций ....................
Состав в Криовесовых гидрат % безвод
ная темной соли перана 100% тура смеси4 11, 9—1°0—1°6
KNO3
10, 9—2°9
ZnSO4•7Н2О
КС1 NH4C1 NaCl2H2O
19, 75 18, 6 22, 4—11°1—15°8—21°2
СаШгбНгО
29, 8—55°
К2СГ2О7 C4SO4 • 5Н2О
Лит.: Партингтон Дж. Р., Химия в жизни, М., 1935, стр. 34—351 Эйкен А., Курс химической физики, вып. 1, М., 1935, стр. 244.
КРИОЛИТ, минерал состава 3NaF • A1F3, моноклинной системы; редко встречается в кри 126
сталлах, обычно в плотных агрегатах. Твердость — 3, уд. в. — 2, 95—2, 97. Цвет снежно-белый, красноватый, буроватый и др.; просвечивает, двупреломление положительное, слабое. Плавится очень легко; при прокаливании в открытой трубке выделяет HF (разъедающую стекло). В концентрировании H2SO4 полностью растворяется. Единственное в мире крупное месторождение известно в Западной Гренландии (Ивитгут), незначительное месторождение — в Ильменских горах (Урал) и штате Колорадо.
Имеет большое применение в стекольной, эмалевой и алюминиевой пром-сти. Вместо природного минерала часто пользуются искусственным, приготовленным из плавикового шпата.
КРИОСКОПИЯ, метод определения молекулярного веса растворенного вещества, основанный на пропорциональности (впервые найденной Плагденом в 1788) между понижением температуры затвердевания раствора и концентрацией растворенного вещества в растворе.
Под понижением температуры затвердевания понимают разность между температурой затвердевания чистого растворителя и температурой, при к-рой раствор находится в равновесии с чистым твердым растворителем. Экспериментально температура затвердевания раствора определяется как температура, при которой начинают выделяться кристаллы чистого* растворителя при постепенном охлаждении раствора. Концентрацию растворенного вещества обычно измеряют числом молей на 1.000 г (или 100 г) растворителя: ATS = kc, (1) где к — коэффициент пропорциональности (т. н. молекулярная депрессия); к не зависит от концентрации растворенного вещества и характерно для данного растворителя; к, очевидноТ можно рассматривать как понижение температуры затвердевания раствора, содержащего* на 1.000 г растворителя 1 моль растворенного* вещества. Уравнение (1) правильно, однако,, лишь для достаточно разбавленных растворов.. величин к р ите Вода........................ 1, 880 Бензол ..................... 5, 13 Нафталин.............. 6, 9 Фенантрен .............. 12, 0 Ледяная уксусная кислота................. 3, 9
Таблица
для ряда раствол е й.
Нитробензол . . . . 6, 8& р-толуидин . . . .. 5, 2 Уретан..................... 5, 1 Этиленбромид . . . . 12, 5 Формамид .............. 3, 9 Камфора .................... . 40
Для криоскопических измерений существует ряд несложных приборов, из которых чаще всего пользуются прибором Бекмана. Зная понижение температуры затвердевания ДТ, можнопо известным величинам к вычислить с, а отсюда и молекулярный вес, так как с=^, гдеG — вес растворенного вещества, отнесенный к: 1.000 г растворителя. Формулу (1) можно вывести термодинамически, и тогда оказывается, что молекулярная депрессия к может быть легко вычислена, если известна абсолютная температура плавления Ts чистого растворителя и его скрытая молярная теплота плавления 8:, _ MRT* (2> 1.000—8 ’ где М — молекулярный вес растворителя и R — универсальная газовая постоянная. Для растворов электролитов в формулу (1) следует вводить множитель, зависящий от степени диссоциации электролита в растворе.
