к-ром также происходит соединение одинаковых молекул, но за счет побочных или добавочных валентностей, а также от реакций конденсации, при к-рых происходят перемещения атомов в реагирующих молекулах. П. некоторых веществ . происходит самопроизвольно.
В большинстве же случаев она протекает под влиянием катализаторов (кислоты, щедочи, металлич. натрий и др.). В настоящее время реакция П. осуществляется в крупном заводском масштабе на заводах синтетического каучука, в производстве олифы, нек-рых пластических масс и др.
ПОЛИМЕРИЯ (в биологии), явление зависимости развития одного и того же признака или свойства организма от нескольких независимых, но совершенно одинаковых (называемых однозначными) наследственных факторов.
Например, у пшеницы окраска семян может обусловливаться одним, двумя и тремя одинаковыми факторами, у овса окраска колосковых чешуй — одним и двумя факторами, у кукурузы длина початка — тремя факторами, у кур величина и вес их — четырьмя факторами ит. д.
Подобные признаки наследуются по моногибридной, дигибридной, тригибридной и т. д. схеме. Часто увеличение числа однозначных факторов в организме ведет к усилению выражения того признака, развитие к-рого ими обусловливается.
ПОЛИМЕРИЯ (в химии), явление, распространенное — особенно среди органич. соединений, при к-ром вещества обладают одинаковым качественным и количественным составом и отличаются друг от друга величиной молекулярного веса и химическими и физическими свойствами. Примерами полимерии являются NO2 и N2O4, СаНа и СвН3 и мн. др. Вещества с кратным молекулярным весом называются полимерами.
ПОЛИМЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, циклические углеводороды общей формулы (СНа) п, состоящие из метиленовых групп, замкнутых в кольцо. По женевской номенклатуре, П. у. носят общее название циклопарафинов. П. у. — твердые, жидкие и газообразные тела, уд. вес к-рых возрастает с увеличением цикла.
Низшие циклы по^своим химич. свойствам занимают промежуточное место между парафиновыми и этиленовыми углеводородами. П. у. чрезвычайно распространены в природе. В виде нафтенов они образуют основную массу нефти (см. Нафтены). Низшие и высшие циклы найденыJb терпенах^и алкалоидах. Известны природные соединения, производные полиметиленовых углеводородов, содержащие 15 и 17 атомов углерода в цикле (см. Мускус искусственный).
ПОЛ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ, химические реакции, порядок которых равен 3 и выше. Примером реакции третьего порядка может служить реакция окисления закисных солей железа бертолетовой солью в присутствии соляной кислоты: 6FeCla4 — KC1034—6HCl= =6FeCl34 — KC14—3HaO. Собственно тримолекулярных реакций, т. е. таких, для осуществления к-рых необходимо’одновременное столкновение трех молекул, известно чрезвычайно незначительное количество. В большинстве случаев формально тримолекулярные реакции (т. е. по химич. брутто уравнению) протекают через две бимолекулярных — стадии. ' Лит.: Тейлор X. С.» Физическая химия, I — II, Л., 1935—36; Бродский А. И., Физическая химия,т. I, 4 изд., т. II, 3 изд., M., 1935—36; Раковский А. В., Введение в физическую химию, M., 1938.
ПОЛИМОРФИЗМ, или полиморфия (от греч. polys — многие и шогрЬё — форма — многоформенность), свойство некоторых кристаллических веществ изменять свое строение (решотку) под влиянием изменения термодинамических условий. Формы состояния, термодинамически устойчивые в определенных пределах температуры и давления, называются модификациями. Их принято обозначать греческими буквами а, 0, у, причем а относится к наиболее низкотемпературной модификации. Полиморфизм был открыт Митчерлихом в 1822. Вначале были известны отдельные случаи этого явления; дальнейшие исследования показали его широкую распространенность. Степени различия между отдельными модификациями весьма разнообразны. Так, напр., сера имеет 5 различных модификаций, из к-рых 3 относятся к моноклинной, 1 к ромбической и 1 к гексагональной, сингонии. Все модификации серы сравнительно мало отличаются друг от друга по физич. свойствам. Наоборот, обе модификации углерода — алмаз и графит — показывают чрезвычайно сильное различие как по внешнему виду, так и в отношении уд. веса и, в особенности, твердости. Температурные интервалы, в пределах к-рых происходят полиморфные превращения, также весьма разнообразны. Так, напр., азотнокислый аммоний в пределах от — 16° до 4—160° дает 5 модификаций; между тем для перехода а-кварца в 0 — кварц необходим нагрев первого до 575°. Изучение явления полиморфизма имеет громадное практическое значение. Так называемая оловянная чума представляет собой распад белого олова в серое, представляющее собой порошкообразное вещество. Это полиморфное превращение, происходящее при — 18°, ведет к разрушению оловянных изделий. На температуры перехода оказывают сильное влияние (обычно замедляющее) различные примеси, присутствующие иногда в небольшом количестве (2—3%). Это явление используется для «стабилизации» полиморфных веществ.
Температура, при к-рой одна модификация переходит в другую, называется температурой превращения (или точкой превращения). Как и в случае плавления, при превращении кристаллов одной модификации в другую происходит поглощение или выделение теплоты, называемой скрытой теплотой превращения или просто теплотой превращения. Различные модификации одного и того же вещества обладают различными оптическими, механическими, термическими и другими свойствами. Превращения из одной модификации в другую представляют собой один из видов фазовых превращений вообще.
П. может существовать в двух формах. Первый вид П. имеет место в том случае, если одна модификация устойчива при одной температуре, другая — при другой. Такой П. называется энантиотропией, а сами модификации — энантиотропными . Энантиотропные превращения при постоянном внешнем давлении имеют определенную точку превращения, при к-рой обе модификации находятся в равновесии друг с другом, т. е. одинаково устойчивы, а следовательно, имеют равные удельные термодинамические потенциалы. В частности, обе модификации обладают одинаковой упругостью пара, находящегося в равновесии с ними. Интерес-
