Страница:БСЭ-1 Том 56. Украинцев - Фаянс (1936).pdf/85

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Эта страница не была вычитана

определенными количествами веществ, стоящих в левой части У. х., ведет к образованию соответствующих количеств веществ, стоящих в правой части У. х. Для того же, чтобы подчеркнуть, когда это требуется, что реакция в данных условиях практически может итти и слева направо и справа налево и чтобы избежать напйсания двух У. х., напр.: IX. и

1Ха.

СаСОз = СаО + С02 СаО 4* СО2 = СаСОз,

пишут вместо знака = либо 1X6.

СаС03

либо Z, напр.:

СаО + СО2.

10) Если же хотят подчеркнуть, что реакция может протекать в данных условиях лишь в одном направлении (и оставить вопрос об обратном протекании реакции в тени), часто применяют знак ->. Например: IVb.Иногда в уравнениях, где введены [ ] и ( ) для обозначения твердых и газообразных веществ, j } для обозначения жидкого состояния не ставятся, напр. вместо (1Уд) пишут: 1Уж.

(Н2) +1/2(02) = Н2О+68, 5 б. кал.

У. х. имеют еще ряд особенностей; здесь отмечены наиболее существенные. Б. Ормонт.

УРАВНЕНИЯ В ЧАСТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ, см.

Дифференциальные уравнения.

УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ, представляют собой формулы вида F (р, v, Т) = 0 или p=f(v, T), выражающие зависимость между параметрами, характеризующими состояние вещества: давлением, объемом и температурой. Простейшая форма У. с. pv = RT называется формулой

2Н2 + 02->2Н20

обозначает именно то, что Н2 и О2 при температуре реакции образуют воду. Возможность же обратной реакции (2Н2О -* 2Н2 + О2) из ур-ия (IVb) не вытекает.

11) У. х. может включать как эмпирические (ур-ие X), так и структурные (ур-ие Ха) формулы. Последние часто встречаются в органич. химии и химии комплексных соединений, напр. реакция образования сложного эфира из фенола и бензойной кислоты может иметь вид: х. с6нво + с7н6о2 = с13н10о2 + н2о и Ха.

С6Н5ОН + СвН5СООН = СвН5С00С6Н5 + Н2О.

В некоторых отделах химии, напр. в органической химии и особенно в химии красителей, наряду со «строчными» структурными формулами в У. х. широко применяют и графические, напр. та же реакция (ур-ие Ха) может быть изображена так:

Хб. о°н + Осоон“ОС00О+Щ0—12) В последнее время часто применяются, особенно в неорганической и органической химии, У. х. со структурными «электронными» формулами теории Льюиса и др., напр.: • XI.

Na+-Cl:=Na:Cl: .

13) В широком употреблении, особенно в физической и электрохимии, У. х., отображающие ионные реакции, напр.: XII. или Xlla.

Na+ + J~ + Ag+ + Noy= Na+ + NOy+AgJ*;

Ag++J- = AgJl.

14) В связи с представлениями о порядке реакции стали различать: а) У. х. отдельных реакций и б) У. х. суммарные. Так например, реакция окисления железного купороса перманганатом в кислой среде, воспроизводящаяся суммарным У. х. (13), является по сути дела сложным процессом, состоящим из ряда как одновременных, так и последовательных реакций, приводящих в результате к суммарному процессу: XIII. 2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 « 5Fe2(SO4) 3 + + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O.

15) В термохимии, кристаллохимии и др., где особенное внимание уделяется физическому состоянию компонентов, [ ] означают твердое, <j }> — жидкое, ( ) — газообразное. Кр — кристалл, ам — аморфное и т. д., напр.: IVr.

1Уд.

IVe.

(Н2) + Ч2(О2) = (Н2О) + 57, 8 б. кал.; (Н2) 4—1 /2(О2) = H2O j- +68, 5 б. кал.; Нг + 1/г(Ог) = [Н2О]+ 69, 9 б. кал.

Клапейрона (см.) (р — давление, v — объем одной грамм-молекулы, Т — абсолютная температура, R — универсальная постоянная). Она справедлива для т. н. идеального газа (см. Газы идеальные). Попытки применить ее к реальным газам обнаружили ее неточность, особенно около точки сжижения, т. е. при низких Г, малых v и больших р. Чтобы лучше изобразить поведение газов при всех условиях, предложено несколько десятков формул. Наиболее удачной, теоретически обоснованной и плодотворной является формула Ван-дер-Ваальса (см.), предложенная им в 1873 ^для газообразных и жидких тел: (р + £) (у  — Ъ) = RT (а и Ъ — постоянные для данного вещества). Она довольно хорошо изображает качественную сторону явлений перехода газов в жидкости и обратно, но в количественном отношении является первым приближением к истине. Задаваясь различными постоянными значениями температур и изображая p = f(^), мы получаем семейство изотерм (см. рис.), к-рые при температурах выше критической Тк (для СО2—304°) приближаются к гиперболам (pv=c), при температурах ниже Тк имеют максимум и минимум, так что одному значению давления соответствуют три объема (В — жидкость, С — пар и D — неосуществимая