журн. «Электрификация сельского хозяйства», Л. — М., № 7, 1932; Освальд В., О теории электрокультуры (обраб. перевод Е. И. Симон), там же, 1934, № 1 (подробнее см. «Angewandte Botanik», 1933, Bd XV, И. 1); Евреинов М. Г., Действие УКВ на насекомых и семена (анализ влияния отдельных факторов), там же, 1935, № 1; Ультракороткие волны в сельском хозяйстве, «Бюллетень Всесоюзной академии с. — х. наук им. В. И.
Ленина», М. — Л., 1935, № 1.
ЭЛЕКТРОЛЕЧЕНИЕ, см. Электротерапия.
ЭЛЕКТРОЛИЗ, изменение состава электро лита (см.) при прохождении через него электрического тока, связанное с перемещением ионов под влиянием электрического поля и выделением на электродах нейтральных атомов, возникающих при нейтрализации ионов на электродах. Эти нейтральные атомы могут вступать во вторичные химические реакции со средой, так что выделяющиеся продукты могут быть отличны от ионов самого электролита. Напр. при Э. серной кислоты фактически выделяются Н и О, а молекулы серной кислоты во вторичной реакции восстанавливаются. Подробнее см.
ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ/ распад нейтральной молекулы на противоположно заряженные ионы в растворах солей и оолеобразных соединений (электролитов). Согласно классической теории Э. д., развитой Аррениусом и др., в растворах электролитов устанавливается равновесие между молекулами и иенами типа NaCl^W + Cl", аналогичное равновесию при газовой диссоциации и подчиняющееся закону действующих масс. Константа подобного равновесия называется константой Э. д., а дробь, показывающая, какая часть общего количества молекул растворенного вещества находится в виде ионов, называется степенью Э. д. Степень Э. д., константа диссоциации и концентрации связаны ур-ием, к-рое для случая электролитов, образующих из каждой молекулы по два иона, имеет вид *
1 — а
’
тде а — степень Э. д., с — концентрация, к — кон-станта Э. д. Это — т. н. закон разведения Оствальда. Степень Э. д. растет следовательно с падением концентрации, достигая предельного значения 1 при бесконечно-малых концентрациях. Помимо концентрации степень Э. д. зависит от характера электролита. Различают электролиты сильные, обладающие и в концентрированных растворах большой степенью Э. д., и слабые — с малой степенью Э. д. Чрезвычайно существенны также свойства растворителя.
Большой диссоциирующей способностью обладают растворители с высокими значениями диэлектрической постоянной (см.) — вода, низшие спирты, нитросоединения, жидкий аммиак (£>20). Напротив, растворы в углеводородах и их галоидозамещенных, высших спиртах, простых эфирах (в = 2—6) обладают весьма малой степенью электролитической диссоциации и плохо проводят ток. Однако не существует строгой пропорциональности между диссоциирующей способностью и величиной диэлектрической постоянной; в частности растворы в цианистом водороде, обладающем более высокой диэлектрической постоянной, чем вода (г = 95), диссоциированы хуже, нежели водные растворы.
С формальной точки зрения Э. д. объясняется °тем, что в жидкостях с высокими диэлектрическими постоянными, согласно основным соотно 634
шениям электростатики, ослабевают силы электрического взаимодействия, связывающие противоположно заряженные части молекул. Однако чрезвычайно существенно также сродство растворителя к отдельным ионам и его сольватирующая способность (см. Сольватация).
Классическая теория Э. д. и в частности закон разведения Оствальда были проверены на огромном экспериментальном материале, гл. обр. в водных растворах. В результате этой проверки оказалось, что теория вполне хорошо оправдывается лишь для достаточно разведенных растворов слабых электролитов. Сильные электролиты йе подчиняются закону разведения Оствальда, причем отклонения лежат далеко за пределами ошибок опыта. Равным образом при более точных измерениях было обнаружено систематическое расхождение между величинами степени Э. д., вычисленными по электропроводности и по осмотическим данным (см. Электропроводность). Причина неудовлетворительности классической теории лежит в том, что она 1) допускает применимость простых газовых законов к растворам электролитов, 2) совершенно не учитывает взаимодействия между электрическими зарядами ионов. В теории фигурируют лишь числа ионов и молекул, и наличие электрических зарядов не имеет никакого влияния на ее выводы. За последнее время широкое развитие получила т. н. теория полной диссоциации, развитая Бьеррумом, Дебаем, Гюккелем и др. Основные положения ее сводятся к следующему.
Растворы сильных электролитов диссоциированы полностью. Все изменения эквивалентной электропроводности и осмотических свойств со степенью концентрации связаны не с изменением относительного количества ионов (степени диссоциации), а с изменением подвижности отдельных ионов, к-рая меняется вследствие того, что ионы не являются независимыми друг от друга; существенную роль играет при этом взаимодействие их зарядов. Притяжение разноименных ионов и отталкивание одноименных приводят к тому, что, хотя все ионы находятся в беспорядочном тепловом движении, в среднем статистически вокруг каждого иона создается некоторый избыток ионов противоположного знака, т. н. «ионная атмосфера». Действие этого избытка равнозначно действию фиктивного заряда, распределенного вокруг данного иона на определенном расстоянии (толщина ионной атмосферы) и противоположного ему по знаку. Потенциал, создаваемый этим зарядом и зависящий от толщины «ионной атмосферы», ведет к уменьшению подвижности ионов. Толщина ионной атмосферы находится в непосредственной связи как с валентностью ионов, находящихся в растворе, так и сих концентрацией. Толщина эта, обозначаемая через ^уменьшается, а потенциал, создаваемый ионной атмосферой, увеличивается с возрастанием валентности и концентрации. Теория дает возможность вычислить толщину ионной атмосферы. Для о дно-одновалентного электролита d “ V 8ne2N 9
где £ — диэлектрическая постоянная, к — универсальная постоянная Больцмана, Т — абсолютная температура, е — элементарный заряд, N — число ионов в 1 см3. Т. о. величина обратно пропорциожальна квадратному корню из
