Перейти к содержанию

ЭСГ/Таллий

Материал из Викитеки — свободной библиотеки

Таллий, металл III-ей группы периодической системы элементов. Ат. в. Tl = 204,4 (O = 16). Порядковое число N = 81. Т. пл. 301, т. кип. ок. 1700°. При белом калении в токе водорода перегоняется. Уд. вес d = 11,85; уд. теплоемкость = 0,033. Плотность пара выше 1700° соответствует молекулам состава Tl₂. Открыт Круксом в 1861 г. в селенистой пыли, образующейся при камерном способе получения серной кислоты. В большом количестве он находится только в редком минерале Швеции, состоящем из селенистых соединений меди, серебра и Т. и названном крукезитом. Но в небольших количествах Т. весьма распространен в слюдах, калийных солях и особенно в пиритах.

Металлический Т. весьма легко получается электролизом раствора его солей. По своим внешним свойствам, а также и по многим химическим свойствам Т. имеет замечательное сходство со свинцом: он мягок и тягуч, обладает серебристым блеском, в сыром воздухе окисляется, давая гидроокиси или соотв. углекислые соли, имеет высокий уд. вес и низкую температуру плавления (см. выше).

В азотной и серной кислотах Т. довольно легко растворяется. На воздухе под водой образуется гидрат закиси Т. TlOH + H₂O, растворимый в воде и спирте.

Для Т. известны закись (Tl₂O) и окись (Tl₂O₃) и соответственные соединения. Гидрат закиси [Tl(OH).H₂O] — сильное основание. Получается при действии раствора гидрата окиси бария [Ba(OH)₂] на сернокислую закись T. (Tl₂SO₄); по отфильтровывании раствора от сернокислого бария его сгущают (предохраняя от доступа угольного ангидрида) до выделения желтых ромбических призм состава Tl(OH).H₂O. При нагревании до 100° выделяется вода и получается черная закись (Tl₂O), при 300° расплавляющаяся в желтую жидкость. Охлажденная закись Т. (Tl₂O) с водою вновь образует Tl₂O.H₂O.

Соли закиси (Tl₂O) сходны с солями щелочных металлов и серебра. Это сходство проявляется в растворимости гидрата закиси и углекислой соли; хлористый и бромистый Т., TlCl и TlBr, нерастворимы в воде подобно солям серебра AgBr и AgCl. Сернокислая закись Т. Tl₂SO₄ кристаллизуется в ромбических призмах, изоморфных с солью калия K₂SO₄. Мейером был открыт замечательный факт: соли Т. обладают в высшей степени замечательным сходством со свойствами солей дифенилиодония, сложного органического радикала (C₆H₅)₂.J.x, так что группа дифенилиодоний (C₆H₅)₂J является как бы синтетическим Т. Аналогично щелочам закись Т. образует силикаты.

Из сурика, углекислого Т. и кварцевого песка приготовляют таллиевый флинтглас, который благодаря своему высокому удельному весу (до 5,6) обладает еще большей преломляющей способностью, чем свинцово-калиевый флинтглас. В виду этого таллиевый флинтглас находит себе применение в оптике.

Кроме закиси Т. образует еще окись Tl₂O₃, получающуюся в виде черного порошка при накаливании Т. в атмосфере чистого кислорода. Гидрат окиси (TlO).OH образуется в виде коричневого порошка при действии перекиси водорода на гидрат закиси. Окись Т. и гидрат окиси Tl(OH).O растворяются в кислотах, образуя соотв. соли. Сернокислая окись Т. Tl₂(SO₄)₃.7H₂O подобно Al₂(SO₄)₃ образует квасцы.

Треххлористый Т. TlCl₃ получается обработкой его под водой сначала бромом, а затем перегонкой полученного продукта в токе хлора. Красивые кристаллы двойных солей TlCl₆K₃ и TlCl₅K₂ образуются при нагревании соответствующих количеств TlCl, KCl и KClO₃ с соляной кислотой и последующим охлаждением (H. Kreussler).

Если через раствор гидрата окиси в крепком растворе едкого калия пропускать хлор, то раствор принимает красновато-фиолетовую окраску, вероятно вследствие образования соли таллиевой кислоты.

Сернистый T. Tl₂S выпадает из щелочных или слабокислых растворов таллиевых солей при пропускании сероводорода и образует черный, чаще всего кристаллический осадок, не растворяющийся в сернистом аммонии. При действии избытка желтого сульфида аммония образуется желтоватый полисульфид Tl₂S₅.

Соли Т. ядовиты.

И. Кб.