МАГНИЙ-ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (соединения Гриньяра), соединения, в к-рых атом Mg соединен одной единицей сродства с углеводородным радикалом R, другой же — с атомом галоида Х (RMgX). Имеют наибольшее значение из всех металлорганических соединений (см.) по обширности их применения в органич. синтезе. Открыты Барбье в 1899 и впервые применены для органич. синтезов Гриньяром, именем которого и названы. Получаются действием галоидного алкила наметаллич. магний в сухом эфире:
При этом получается эфирный раствор, где находятся в равновесном состоянии смешанные и чистые магний-органические в виде их эфиратов:
Свободные магний-алкилы можно получить при реакции диэтилртути с магнием. Они представляют собой кристаллич. вещества, легко растворимые в эфире, на воздухе самовоспламеняющиеся. Все М.-о. с. на воздухе легко окисляются, давая сложные продукты. Вода, спирты и все другие гидроксилсодержащие соединения разлагают М.-о. с. с образованием углеводорода, соответствующего алкилу. Аммиак, первичные и вторичные амины, углеводороды с активными атомами водорода (напр. ацетилен) также разлагают М.-о. с., напр.:
С галоидными алкилами и арилами гриньяровские соединения реагируют довольно медленно, давая углеводороды, напр.:
Реакцию можно ускорить, заменив эфир более высоко кипящим растворителем. Однако тогда реакция идет негладко, происходят побочные реакции, напр. образование насыщенных и ненасыщенных углеводородов:
С галоидными солями других металлов гриньяровские соединения реагируют, образуя органич. соединения этих металлов:
Co всеми веществами, содержащими карбонильную группу, М.-о. с. вступают в реакции присоединения:
1) Действие угольного ангидрида ведет к образованию смешанных солей карбоновых кислот:
2) Реакция со сложными эфирами приводит к третичным спиртам, проходя первую стадию, при к-рой можно получить кетоны (см. Гриньяра реакция). Аналогично проходит реакция и с галоид-ангидридами, ангидридами и даже солями кислот.
3) Ортоэфиры дают ацетали альдегидов или кетонов:
4) Альдегиды и кетоны с гриньяровскими соединениями дают спирты (см. Гриньяра реакция).
5) Действие окиси этилена и ее гомологов приводит к спиртам:
Приведенные примеры показывают, что синтезы с М.-о. с. широко применяются для получения многочисленных органич. соединений: углеводородов, спиртов, фенолов, альдегидов, кислот и т. д., не только в лабораторных условиях, но начинают проникать и в производство (синтез стоваина, синтез фенилэтилового спирта и др.).
Лит.: Schmidt J., Die organischen Magnesiumverbindungen und ihre Anwendung zu Synthesen, T. I — II, Stuttgart, 1905—08 (Sammlung chemischer und chemischtechnischer Vorträge, hrsg. von F. B. Ahrens und W. Herz, Bd X, H. 3—4, und Bd XIII, H. 11—12).