БСЭ1/Мономолекулярные реакции

Мономолекулярные реакции
Большая советская энциклопедия (1-е издание)

Словник: Монада — Нага. Источник: т. XL (1938): Монада — Нага, стлб. 122 ( РГБ )

МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ, химич. реакции, характеризующиеся тем, что в каждом элементарном акте процесса превращению подвергается одна молекула исходного вещества. Скорость М. р. в растворах и газах при достаточно высоких давлениях пропорциональна наличной концентрации исходного вещества, т. е. подчиняется т. н. уравнению первого порядка ${\frac {dc}{dt}}=kc$, где $c$ — концентрация, $t$ — время, $k$ — постоянная (константа скорости). Часто термин М. р. употребляют как синоним термина «реакции первого порядка», однако желательно употреблять первый термин для характеристики механизма процесса, а второй — для характеристики зависимости скорости от концентрации. — Мономолекулярному превращению подвергаются активные молекулы, т. е. молекулы, имеющие определенный избыток энергии над средней энергией молекул при данной температуре. Активация молекул осуществляется при их столкновениях. Между актом активации и актом мономолекулярного превращения проходит известное время (теория Линдемана). Если это время в среднем значительно превышает время между двумя последовательными столкновениями молекул, то устанавливается равновесие между активными и неактивными молекулами, и М. р. протекает по уравнению первого порядка, т. к. концентрация активных молекул пропорциональна общей концентрации. При низких давлениях время между столкновениями возрастает настолько, что скорость активации делается недостаточной. Это приводит к отклонениям от уравнения первого порядка, наблюдающимся у всех газовых М. р.