[67]М. ф. Смолуховский.
(Marian v.-Smoluchowski).
(некролог).
Пятого сентября 1917 года во время эпидемии дизентерии в Кракове умер 45-ти лет знаменитый физик Смолуховский.
Он был один из тех современных выдающихся физиков — Ланжевен (Langevin), Перрен (Perrin), Смолуховский (Smoluchowski) и Эйнштейн (Einstein), — принадлежащих одному и тому же поколению, которые предприняли переработку всех основных принципов физики и примкнули непосредственно к предшествующему поколению великих физиков (Boltzmann, H. A. Lorentz, Planck, Poincaré, Rayleigh и J. J. Thomson).
XIX-ое столетие можно назвать столетием торжества термодинамики; всё мировоззрение, все объяснения явлений природы стараются свести к основным принципам сохранения энергии и увеличения энтропии; подразделяют все явления природы на обратимые и необратимые, к первым непосредственно приложимы принципы термодинамики, которые признаются непогрешимыми, напр., считают, что всякое явление, протекающее в природе, сопровождается всегда увеличением энтропии и только в крайнем случае, постоянством её. Работа термодинамиков в конце XIX столетия направляется на изучение необратимых процессов и в этом направлении особенно важными являются исследования недавно умершего физика Дюгема (Duhem).
Но термодинамика, которая имела такой огромный успех при изучении физической и физико-химической статики, натолкнулась на непреодолимые затруднения при изучении кинетики явлений природы. Кроме того, целый ряд данных относительно диффузии газов, внутреннего трения и теплопроводности газов, вызывали уже в κοнце XIX столетия постановку общих вопросов и давали массу новых фактов, которые никакими способами не могли быть объяснены одними принципами термодинамики. Для этих явлений молекулярная физика давала простые количественные объяснения. Первая работа Смолуховского в 1898 году и относится к этим вопросам; он изучает скачок температуры при переходе от теплой стенки к газу, скачок этот является тем более сильным, чем давление газа меньше. Этот скачок температуры объясняется кинетической теорией газов; точные измерения распределения температуры в зависимости от расстояния от нагретой стенки, которые были произведены в 1910 году Лазаревым, позволяют непосредственно вычислить свободный путь молекул газа; термодинамика же не в состоянии объяснить этого явления.
[68]Более ярким, можно сказать, решительным ударом, нанесенным термодинамике, явились работы над броуновскими движениями мельчайших частиц. Уже в конце XIX столетия Гуи (Gouy) дал общую теорию, по которой броуновские движения являются результатом молекулярных толчков о частицы, и показал, что эти движения выводятся из принципа равенства распределения энергии. Это утверждение казалось невероятным; целый ряд физиков говорили, что при таком объяснении броуновских движений получались бы гораздо более слабые движения частиц, чем те, которые наблюдаются. Смолуховский явился первым, который в ряде работ, начиная с 1905 года, вычислил скорость движения микроскопических частиц и их среднее перемещение в данный промежуток времени; он показал, что перемещения частицы по одной оси
во время
равны:
где
константа газов = 8,32.107 (С. G. S.),
— абсолютная температура,
— число молекул в одной грамм-молекуле тела (число Avogadro = 6,1.1023),
— радиус частицы и
— вязкость жидкости.
Смолуховский показал также, что коэффициент диффузии
равен:
Эти формулы были затем выведены другими способами Эйнштейном в 1906 и Ланжевеном в 1908 годах.
Классические опыты Перрена и его учеников, а затем и целого ряда других исследователей дали блестящие подтверждения этих формул, выведенных на основании кинетической теории и заложили твердую основу новому течению молекулярной физики.
Таким образом, был поставлен на очередь вопрос о пересмотре основных принципов термодинамики и в особенности второго принципа увеличения энтропии. Деятельность Смолуховского была полностью сосредоточена на этих капитальных вопросах. Он показал в 1908 году, что явления помутнения жидкостей и смесей жидкостей вблизи от критической температуры стоят в количественной зависимости от сжимаемости этих жидкостей и вызываются теми мельчайшими изменениями концентраций молекул, которые постоянно образуются в жидкости вследствие движения молекул. Также и синий цвет неба объясняется количественно постоянным образованием подобных же центров сгущения молекул, происходящих от того, что молекулы постоянно движутся, и случайным образом то в одном, то в другом месте получается скопление молекул или же разжижение их. Теория вероятности позволяет вычислить, сколько таких центров образуется в данный момент в определенном объеме воздуха, и отсюда ясно, что можно вывести диффузию света и вычислить интенсивность синего цвета неба. Опыты, сделанные в Швейцарии на горах двумя учениками Langevin и Perrin—Bauer и Moulin, вполне подтвердили эти теоретические вычисления Смолуховского; весьма тонкий и проницательный экспериментатор, молодой физик Moulin, только что назначенный, профессором в Безансоне, был убит в первые недели войны.
Образование подобных центров сгущения и разжижения молекул [69]которое объясняло так полно синий цвет неба и помутнение жидкостей вблизи критического состояния, могло наблюдаться непосредственно.
Два рода явлений позволяло производить подобные наблюдения: с одной стороны наблюдения, под ультрамикроскопом числа коллоидальных частиц, которые в ряду равных коротких промежутков времени находятся в определенном объеме, с другой стороны, наблюдения над распадом радиоактивных тел, в которых можно следить и записывать, как отдельные молекулы одна за другой распадаются, выделяя из себя частицы α, т. е. атомы гелия, заряженные положительно. Первый метод употреблен был Τh. Svedberg’ом над коллоидальным золотом, второй метод — m-me Curie вместе с Debiern’ом и их учениками.
Смолуховский показал, что если в данном объеме среднее количество молекул при равномерном распределении должно быть равно величине
, то вероятность, чтобы в этом объеме получилось количество молекул, равное
, — равна:
если взять относительное сгущение
, то средний квадрат этого сгущения будет равен
В опытах Svedberg’a числа частиц коллоидального золота, находящиеся каждые
минуты в данном объеме жидкости, распределяются следующим образом:
0 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
111 раз
|
1 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
168 раз
|
2 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
130 раз
|
3 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
69 раз
|
4 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
32 раз
|
5 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
5 раз
|
6 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
1 раз
|
7 частиц . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
|
1 раз
|
отсюда вычисляется средний квадрат сгущения
0,637, теория же Смолуховского дает
0,645, подтверждение, можно сказать, блестящее.
Эти соображения приводят, очевидно, к большим обобщениям. Становится ясным, что все явления, которые мы наблюдаем, обыкновенно являются только средними данными; на самом деле происходят в природе постоянные колебания вокруг этих средних; колебания эти происходят как во времени так и в пространстве; напр., температура данного объема газа или жидкости постоянно колеблется, то повышаясь, то понижаясь, температура меняется от одного места к другому, и эти колебания будут тем более заметны, чем меньше мы будем брать рассматриваемый объем. Также и давление данного объема газа есть только кажущаяся постоянная [70]величина; если наблюдать давление в достаточно малых частичных объемах, то она будет постоянно колебаться, то повышаясь, то понижаясь.
Вообще если величина
означает отклонение от среднего состояния, то вероятность получить состояние, заключающееся между
и
, дано формулой:
В этой формуле, полученной Смолуховским,
есть постоянная,
— число Avogadro,
выражает работу для перехода от среднего состояния к положению с отклонением
.
Итак, мы видим, что если рассматривать мир с точки зрения микрокосмоса, то энтропия может одинаково увеличиваться, или уменьшаться, теплота может одинаково переходить от теплого тела к холодному и обратно, молекулы могут одинаково двигаться от более концентрированных частей к менее концентрированным и обратно, — вообще все явления природы представляются нам обратимыми, нужно только иметь терпение выждать достаточно долгое время и наблюдать возможно малые объемы. Так, напр., Смолуховский вычисляет, сколько времени надо было бы ждать, чтобы в объеме, равном одному кубическому сантиметру, заключающем смесь поровну кислорода и азота, в одной половине накопилось бы на 1% больше кислорода, чем в другой, вследствие беспорядочного движения молекул, и находит, что это время равно 101014 секундам. Если же взять объем, подобный тем, который наблюдают в ультрамикроскопе, т. е. (0,2μ)3 то, подобное отклонение в размещении молекул кислорода наблюдалось бы один раз в каждые 10−9 секунд.
Второй принцип термодинамики представляется, таким образом, только удобным фактическим правилом, пригодным только для нашего макрокосма и не соответствующего явлениям природы при их тонком анализе.
Мы видим, какое важное значение имели работы так преждевременно погибшего физика Смолуховского, который способствовал вместе с его сверстниками преобразованию всего нашего философского миросозерцания.
Виктор Анри.