подобных полисахаридов (крахмал, гликоген, инулин, лихенин, целлюлоза и др.) производится: неполным гидролизом природных или метилированных полисахаридов сильными кислотами; полным кислотньш гидролизом метилированных продуктов; ацетолизом (гидролиз смесью уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты); пиролизом (расщепление водой или углекислотой при повышенном давлении) и, наконец, алкоголизом гликолем или глицерином при 140°. Кроме этого, в последнее время стали с успехом применять рентгенографию и другие физич. методы. При изучении структуры целлюлозы многие химики пришли к убеждению, что её молекула состоит из открытых цепей в виде связанных между собой 50—100 остатков целлобиозы по схеме (см. формулу I).
Найдено, что в целлюлозе между 0 — глюкопиранозами имеется единственный тип связи (1, 4) и глюкопиранозная связь находится попеременно то выше, то ниже плоскости кольца; каждое второе кольцо повёрнуто на 180°. Молекулярный вес целлюлозы приблизительно равен 20.000—40.000. Такими же методами разработана схема строения крахмала и гликогена (см. формулу II).
В отличие от целлюлозы здесь в основу взята, по принципу строения мальтозы, а-связь глюкопиранозы. Таким образом, все первичные спиртовые группы, кислородные атомы мостов и колец обращены в одну сторону. В крахмале различают амилозу, амилопектин и в нек-рых сортах гемицеллюлозу.
Аминопектин и амилоза различаются по нек-рым физическим свойствам, но продукты расшепления у них, невидимому, одни и те же. Предполагается один и тот же тип строения у амилопектина, амилозы и гликогена.
Различие в физич. свойствах объясняется различием в молекулярном весе и в степени их гидратации. Найдено, что амилоза и амилопектин содержат в цепи ок. 24 остатков глюкозы, а гликоген — не более 12 остатков глюкозы.
Пентозанксилан (из соломы пшеницы) построен из остатков /? — ксилопиранозы, связанных по месту 1, 4, и имеет, невидимому, структуру показанную в формуле III.
(?)£____ С0|он (±)/1он Hl\
н|\£________ / <5) 1снаон°
/1------- \
\|ОН
\|°н 1н
Н|/ он
Строение ксилана сходно со строением целлюлозы, отличие только в том, что в ксилана у пирановых колец отсутствуют боковые цепи — СН2(ОН). Позднее было установлено, что в построении ксилана участвует также 1 — арабофураноза.
Строение из длинных цепей, образованных за счёт главных валентностей, приписывается и инулину (полисахарид из клубней цикория).
Наиболее вероятная схема строения инулина (см. формулу IV).
Такая цепь представляет собой как бы замещённый полиэтилен оксид, состоящий из 30 остатков фруктофуранозы, и соответствует молекулярному весу приблизительно 5.000.
К числу У. относятся полисахаридуроновые кислоты. Они являются составной частью пектиновых веществ и очень широко распространены в природе. При гидролизе гумми-арабика образуется альдобионовая кислота строения: |СООН о О____ СН2О 50НН \| /
Hl\l (v) он\!^/'н н\! 2^1Лн
1н
ЮН
|СН2ОН о
! Н
(I) |СН2ОН о
сн2оно "
"I /\--------\ 1
Н|/ (1) CW|\|OH
! ОН
»н
состоящая из остатка глюкуроновой кислоты и галактозы. Из камеди семян айвы выделены метилированные и неметилированные альдобионовые кислоты. В других растительных камедях также найдены уроновые кислоты, и почти все они оказались производными галактуроновой и глюкуроновой кислот. Главное ядро пектина составляет тетра-(1 — галактуроновая кислота, обусловливающая способность пектинов желатинировать.
Из бактерий выделены специфич. полисахариды, к-рые вместе с белковым компонентом обладают иммунологии, действием.
При этом главная роль в иммунизирующих сыворотках принадлежит именно этим полисахаридам, т. к. белковый компонент сыворотки может быть заменён другим коллоидным носителем без потери активности самой сыворотки. В связи со столь крупными открытиями в последнее время уделяется много внимания химии У., получаемых из бактерий. При образовании в природе высокомолекулярных полисахаридов из глюкозы
|Н |ОН (6) |СНаОН о / ЮН Н1\ />н 4 (1) (4) \|°Н Н|/ \£______ / Н Н ^сн2он ° (3)^ 1<2>
|СН2ОНО
|СН2ОН о‘Н
I /ъ — \|н
H|Z|(1) oW| ОН
\|°н
н|/|
1н
ЮН
(HI) О, — О — -СН 2 — с----------------------о нонс/\о (3)
ноне]_____ . СН • сн2он (4) (5) (6)
НОНСо (3) I нона_____ ! сн. снаон (4) (5) (6)
(IV)
