ЭСБЕ/Валериановая кислота

Валериановая кислота
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона

Словник: Буны — Вальтер. Источник: т. V (1891): Буны — Вальтер, с. 411—412 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Валериановая кислота — С₅Н₁₀О₂, впервые была описана Шеврёлем (в его классических «Recherches sur les corps gras» в 1817 году), который получил ее из ворвани дельфинов и тюленей; позже та же кислота была найдена в корне валерианы аптечной, откуда она и получила свое название. Как в различных растениях, так и животных, В. кислота встречается и в свободном состоянии, и в виде сложных эфиров. Природная кислота представляет смесь по крайней мере двух изомеров, из которых один вращает плоскость поляризации. Искусственно В. кислота получается окислением амильного алкоголя брожения (см. т. I, 650), и такая кислота идет в аптеках на приготовление (аммонийной и цинковой) солей В. кислоты, имеющих применение в медицине. Что касается до химически индивидуализированных В. кислот, то в настоящее время известны все четыре изомера, предвидимые теорией и отвечающие четырем первичным амиловым алкоголям (см. т. I, 650): 1) Нормальная валериановая кислота, отвечающая нормальному амиловому алкоголю, из которого и получена окислением; жидка при обычной температуре; кипит при 186° и застывает в кристаллическую массу только при сильном охлаждении (температура −20°). 2) Изовалериановая кислота, главная составная часть природной В. кислоты, отвечает изоамиловому алкоголю, не действующему оптически; приготовляется из последнего окислением, а также и синтетически из цианистого изобутила. Жидка, сильно пахнет валерианой и кипит при 175°; мало растворима в воде. Строение ее (CH₃)₂CH.CH₂.COOH. Некоторые из ее солей находят, как указано выше, применение в медицине; соли ее со щелочными и щелочноземельными металлами хорошо растворяются в воде; размельченные кристаллы их, брошенные на поверхность воды, вначале плохо смачиваются ею и во время растворения быстро двигаются и прыгают по поверхности, как бы отталкиваясь друг от друга; соли других металлов растворяются в воде труднее. Все соли в свежеприготовленном и сухом состоянии почти ничем не пахнут, но при сохранении распространяют едкий запах самой В. кислоты, причем частью превращаются из средних солей в основные. Сложные эфиры В. кислоты, например метильный, этильный и амильный, представляют собой сильно пахучие, мало или совсем нерастворимые в воде жидкости, перегоняющиеся без разложения. Последний, т. е. изовалерианоамильный эфир C₅H₉O(C₅H₁₁O) обладает прекрасным яблочно-ананасным запахом; слабый алкогольный раствор его, под названием яблочной эссенции, находит применение при производстве искусственных фруктовых эссенций. Он получается, как побочный продукт, при приготовлении изовалериановой кислоты окислением изоамильного алкоголя смесью двухромовокалиевой соли с серной кислотой, а также, и в гораздо большем количестве, при нагревании В. кислоты или ее натриевой соли с амильным алкоголем и серной кислотой. 3) Этилметилуксусная кислота, $\left.{\begin{matrix}{\mbox{C}}_{2}{\mbox{H}}_{5}\\{\mbox{CH}}_{3}\end{matrix}}\right\}{\mbox{CH}}\;{\mbox{COOH}},$ жидка, кипит при 175°; по всей вероятности, входит в состав природной; изучена еще недостаточно; кислота, полученная окислением оптически деятельного амилового спирта, обладает способностью вращать плоскость поляризации вправо; приготовленная же синтетическими методами (например, из (СН₃)(С₂Н₅)CHCN — Ю. В. Лермантовой) оптически недеятельна. Соли ее мало отличаются от солей предыдущей кислоты. 4) Триметилуксусная кислота, C(CH₃)₃COOH, или третичная валериановая кислота, получена впервые А. М. Бутлеровым гидратированием соответствующего ей нитрилацианистого третичного бутила C(CH₃)₃CN. Она тверда; плавится при 35,4° и кипит при 163,7°; она получена также окислением соответствующего ей первичного спирта [C(CH₃)₃]СН₂OH, приготовленного в самое недавнее время г. Тиссье, в лаборатории Фриделя, восстановлением триметилуксусного альдегида (ср. т. I, 650).

М. Львов. Δ.