ЭСБЕ/Гидраты углерода или углеводы

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
< ЭСБЕ(перенаправлено с «ЭСБЕ/Гидраты углерода»)
Перейти к навигации Перейти к поиску

Гидраты углерода или углеводы
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Германия — Го. Источник: т. VIIIa (1893): Германия — Го, с. 640—645 ( скан · индекс )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Гидраты углерода или углеводы (хим.). — Уже Лавуазье заметил, что в обыкновенном (тростниковом) сахаре, представляющем соединение углерода, водорода и кислорода, отношение между последними двумя элементами почти такое же, как и в воде; более точные анализы Берцелиуса, Гей-Люссака, Тенара показали, что не только в сахаре водород и кислород входят в такой пропорции (1:8), что могут образовать сполна воду, но что это наблюдается и для виноградного сахара (глюкозы), для крахмала, для клетчатки и для некоторых растительных слизей и камедей. Впоследствии К. Шмидтом для всех соединений подобного рода было предложено общее название Г. углерода (углеводов). По эмпирическому составу к Г. углерода может быть причислено множество органических соединений, не имеющих, по своим свойствам, ничего общего с упомянутыми выше, например, уксусная кислота — С2H4О2, молочная кислота — С3Н6О3, ангидрид пироцинхоновой кислоты — С6H6O3 (он даже обладает сладким вкусом), пирогаллол — тоже С6Н6О3 и т. д., а потому к углеводам причислялись только нейтральные соединения общей формулы Сx2О)у, где х = 6,12, а у = 5,6,11 и многочисленные продукты, получающиеся из этих основных форм выделением из n частиц углевода — (n−1) частицы воды, а именно: глюкоза и ее изомеры состава — C6H12О6, тростниковый сахар и его изомеры (дисахариды, сахаробиозы) — С12Н22О11, полисахариды, напр., раффиноза — C18H32O16, генцианоза — С36Н62О31, целлюлоза или клетчатка и сахароколлоиды. Эти последние (целлюлоза и сахароколлоиды) отвечают по составу общей формуле nС6Н10О5 или, вернее, nС6Н10О5 + НO = nC6H12O6 − (n−1)H2O. Кроме состава и нейтральности, для углеводов считались характерными следующие (или прямо проявляющиеся, или иногда после известных слабых изменений, напр., инверсии [см.]) свойства: 1) способность вращать плоскости поляризации луча света; 2) способность распадаться в присутствии дрожжей на спирт и углекислоту, т. е. бродить; 3) восстановлять щелочные растворы некоторых металлических солей и со щелочами давать желтое окрашивание; 4) способность, при нагревании с соляной или серной кислотами, давать, наряду с гуминовыми (см.) веществами и муравьиной кислотой — левулиновую кислоту, ацетилпропионовую — С5Н8О3; 5) способность давать, при нагревании с уксуснокислым фенилгидразином, желтый, игольчатый осадок так называемого «озазона» (см. Глюкозы), и 6) давать цветные реакции, в присутствии кислот, с ароматическими алкоголями. Благодаря исследованиям Килиани, Толленса, Гримо, Макэна, Пехмана и других, и главным образом Э. Фишера, окончательно выяснилось, что собственно глюкозы, т. е. углеводы формулы C6H12O6, представляют не что иное, как альдегиды, или кетоны предельных многоатомных спиртов [1] или, как предложил их называть Армстронг, альдозы и кетозы, и что свойства глюкоз: способность восстановлять щелочные растворы, напр., окиси меди, способность реагировать с фенилгидразином и т. д., обусловливаются содержанием в альдозах группы —СН(ОН).СОН и в кетозах групп —СОСН2(ОН) или —СО.СН(ОН). Понятно, что возможны альдегидо- и кетоноспирты, содержащие не C6 в частице, а какое угодно число углеродных атомов, начиная для альдоз с С2[СН2(ОH).СОН — альдегид этиленгликоля] и С3 для кетоз [СН3.СО.СН2(ОН) и СН2(ОН)СО.СН2(ОН) — ацетол [2]) и двуоксиацетон]; действительно, не только СH2ОН).СО.СН2(ОН) и СН2(ОН).СH(ОН).СОН (глицериновый альдегид), полученные Гримо и Фишером, оказались обладающими всеми реакциями характерными для углеводов, но ими же обладают и альдозы — С5Н10O5 (арабиноза, ксилоза, рибоза — Килиани, Толленс и Цилер, Э. Фишер) и многочисленные гомологи одной из глюкоз, каковы: гептоза С7Н14О7 [3], октоза C8H16O8, ноноза С9Н18О9 и т. д., полученные Фишером с учениками. Кроме того, ясно, что отношение между водородом и кислородом бывает в альдозах или кетозах тождественным с таковым же для воды только в том частном случае, когда атомность предельного спирта, которому данный альдегид или кетон отвечает, равна числу углеродных атомов, содержащихся в его частице.

Если атомность меньше, то на каждый кислородный атом будет приходиться, в альдозе или кетозе, больше двух атомов водорода. В непредельных альдозах и кетозах (таковых пока не известно, но их следует ожидать) водорода будет меньше [4]. Как на примеры, поясняющие сказанное, кроме описанных кетолов, можно указать на изодульцит — С6Н14О6 и метилгексозу — С7Н14О6. Первый считался за изомер шестиатомного спирта — дульцита; но исследования Фишера, Виля, Макэна и др. показали, что это гидрат сахаристого вещества рамнозы — С6Н12О5 (= С6H14O6 − Н2О), которая, в свою очередь, представляет метиларабинозу — С6Н12О5 = СН3.[СН(ОН)]4.СОН; метилгексоза была синтезирована Фишером и Пилотти из рамнозы, и строение ее выражается следующей формулой — C7H14O6 = CH3.[CH(OH)]5.СОН. Теоретически возможны альдозы и кетозы большого замещения, т. е. с большим числом метилов — (СН3)′, или других углеводородных групп в частице, а потому название гидратов углерода (углеводов) можно оставить разве, и то как мнемоническое, за сахароколлоидами и целлюлозой, а все остальные причислявшиеся к углеводам вещества (глюкозы, дисахариды и полисахариды) должны быть отнесены в класс альдегидов и кетонов многоатомных спиртов. Как таковые, альдозы характеризуются способностью окисляться (азотной кислотой или бромной водой) в соответственные кислоты с сохранением всего числа углеродных атомов в частице, к чему кетозы не способны, так как они в этих условиях или не окисляются, или дают кислоты с содержанием меньшего числа углеродных атомов в частице; напр., фруктоза дает при окислении азотной кислотой щавелевую кислоту и виноградную (мезовинную?) кислоту: СН2(ОН).СН(ОН).СН(ОН).СН(ОH).СО.СН2(ОН) + 3Н2 = СО(ОН).СН(ОН).СН(ОН).СО(ОН) + СО(ОН).СО(ОН) + 2Н2О (Килиани); затем альдозы, а равно и кетозы, способны присоединять синильную кислоту (HCN), давая нитрилы соответственных оксикислот, реагировать с двумя частицами фенилгидразина, образуя так называемые «озазоны», с одной частицей гидроксиламина, давая «оксимы» и с одной же частицей ароматического ортодиамина, причем образуются хиноксалиновые производные. И те и другие могут присоединять Н2, переходя в соответственный спирт высшей на единицу атомности, против атомности исходного вещества, и способны восстановлять щелочные растворы окиси меди, давая различные продукты. Способность к брожению, кажется, свойственна только тем многочисленным оксиальдегидам, которые можно рассматривать как продукты альдольного уплотнения [5] глицеринового альдегида, потому что, кроме него, бродят еще альдозы С6Н12О6 (равно и кетозы этой формулы) и C9H18O9, a тетрозы, пентозы, гептозы и октозы бродить неспособны (Фишер). Левулиновую кислоту дают только альдозы и кетозы состава С6Н12О6; пентозы образуют при нагревании с соляной или серной кислотами фурфуролальдегид пирослизевой кислоты — С5H4О2; что дают, в этих условиях, другие адьдозы и кетозы — неизвестно [6]. Относительно оптической деятельности нужно заметить, что пока таковая не наблюдена для глицеринового альдегида и эритрозы; начиная же с С5 и до С9, Фишером получены вещества по оптической деятельности вполне подобные тому, что известно, напр., для винных кислот, т. е. и тут имеются вещества, которые вращают плоскость поляризации на равное число градусов, но в противоположные направления (см. Вращательная способность) и дают соединения, оптической деятельностью не обладающие и которые простой кристаллизацией не удается разделить на составные части. Как представители многоатомных спиртов, альдозы и кетозы способны давать с хлористым бензоилом, в присутствии едкой щелочи (способ Шоттена-Баумана), бензойные эфиры; число входящих в частицу остатков бензойной кислоты определяется атомностью исходного соединения; так глюкоза — СН2(ОН)[СН(ОН)]4.СОН, содержа 5 гидроксилов, дает эфир с содержанием пяти остатков СН2(О.ОC7Н5).[СН(О.ОС7Н5)]4.СОН; аналогичные продукты получаются при нагревании ее с уксусной кислотой (в присутствии уксусно-натровой соли) и сюда же надо причислить ацетохлоргидрозу С6Н7О.Cl(С2Н3О2)4, вещество, полученное А. Колли при нагревании глюкозы с хлористым ацетилом [7]. Присутствию гидроксильных групп альдозы и кетозы обязаны и способностью образовывать металлические производные, напр. C6H11KO6, C6H11NaO6 и т д. (см. Глюкозы).

Переходя к дисахаридам заметим, что, так как при гидролизе они дают глюкозы, C12H22O11 + H2 = 2С6Н12О6, то их следует считать эфирными ангидридами гексоз; в свойствах дисахаридов наблюдается некот. разница, смотря по тому, на счет каких групп произошло выделение элементов воды при соединении частиц глюкозы; так, напр., молочный сахар и мальтоза восстановляют Фелингову жидкость, с фенилгидразином образуют «озазоны» и при окислении бромной водой — одноосновные кислоты лакто- и мальтобионовые, содержащие С12 в частице, а потому надо допустить, что в них сохранилась характерная для альдоз группа СН(ОН)СОН. Напротив, тростниковый сахар не способен восстановлять прямо Фелинговой жидкости и давать «озазоны» с фенилгидразином и, следовательно, весьма вероятно, что в образовании его принимают участие как альдегидная группа виноградного сахара (декстрозы), так и кетонная группа фруктозы (левулозы), т. е. тех гексоз, которые получаются из него при гидролизе. Зависит ли от этого и неспособность тростникового сахара к брожению (без предварительного гидролиза), пока еще нельзя решить, так как и молочный сахар трудно бродит, а мальтоза легко бродит и не подвергнутая гидролизу (не инвертированная, как говорится, см. Инверсия). Необходимо заметить, что обратный переход от гексоз к тростниковому сахару до сих пор еще не осуществлен. Содержа спиртовые группы, дисахариды способы образовывать с кислотами эфиры (наивысшие известные эфиры имеют до 8 остатков кислот) и металлические спиртовые производные со щелочами; таковы, напр., сахараты (производные тростникового сахара) стронция: С12Н22О11.SrO + 5Н2О (вероятнее, С12Н10SrO11 + 6H2O), С12Н22О11, 2SrO (или C12H13Sr2O11 + 2H2O?), кальция: С12Н22O11, 3Са + 3Н2О (4Н2О?), С12Н22O11, 2СаО + 2H2O, С11H22O11, СаО и т. д. Что касается сахароколлоидов (клетчатка, крахмал, камеди), то это по большей части трудно или совершенно не кристаллизующиеся вещества, сильно распространенные в растительном царстве, но встречающиеся и в животном (гликоген). Они большей частью нейтральны (иногда только слабо кислотны); в холодной или теплой воде более или менее растворимы или в ней набухают и совершенно не растворимы в абсолютном спирте; не восстановляют Фелинговой жидкости, но приобретают эту способность после нагревания с кислотами, так как продуктом их гидролиза являются различные альдозы или кетозы, напр. крахмал при нагревании с соляной кислотой дает виноградный сахар, а инулин в тех же условиях образует фруктозу. Диффундируют эти вещества труднее глюкоз и дисахаридов; некоторые из них обладают резко выраженными коллоидальными свойствами. Выше уже указано, что величина частицы сахароколлоидов точно еще не установлена: все имеющиеся данные заставляют предполагать, что она очень велика; так, по Килиани, частица инулина = 6С6Н10О5 + Н2O = С34Н62O31, а, по Броуну, она же = C72H124O62. Рациональная классификация сахароколлоидов до сих пор невозможна; с усовершенствованием аналитических методов их придется, вероятно, разбить на несколько классов, смотря по тем альдозам или кетозам, производными которых их можно будет считать (подробности см. Инулин, Крахмал, Растительные слизи и Камеди). Столь же неопределенна и химическая характеристика клетчатки (целлюлозы), находящейся в большинстве тканей высших растений и почти всегда в низших (см. Волокна растений). В соединении с неорганическими солями и некоторыми органическими веществами (так называемыми инкрустирующими веществами, каковы: лигнин, суберин, кетоза, кутин, полленин, медуллин) — целлюлоза обыкновенно образует стенки растительных клеточек. Сравнительно чистую клетчатку представляют: вата, волокна льна или сердцевина бузины; эти вещества достаточно обработать слабыми растворителями, как то: водой, спиртом, разбавленными кислотами и щелочами, и для удаления всегда присутствующей кремнекислоты — слабой фтористо-водородной кислотой, чтобы получить аморфную, белую массу вполне чистой целлюлозы. Все свойства клетчатки: ее нерастворимость в обыкновенных растворителях, химическая индифферентность по отношению к большинству реагентов (уксусный ангидрид, напр., начинает на нее действовать только при 180 °C) — все это заставляет принять для нее очень большую величину частицы, вероятно большую чем та, которая известна для сахароколлоидов, но в настоящее время нет методов, чтобы эту величину определить [8]. При действии крепкой серной кислоты целлюлоза дает раствор, из которого, водой или спиртом, может быть выделено вещество, похожее на декстрин и которое при гидролизе дает, как еще недавно предполагалось, только виноградный сахар; но работы Рейса, Фишера, Коха и Толленса с учениками показывают ошибочность такого представления. Рейс и Фишер получили из запасной клетчатки семян некоторых пальм (Phytelephas macrocarpa [9]), Phoenix dac t ylifera и т. д.), затем из Allium сера, Asparagus officinalis, из Strychnos nux vomica и т. д. при гидролизе — маннозу С6Н12О6 — альдозу, отвечающую правовращающему манниту; Кох, Толленс и Вилер из растворимой в 10 % едком натре части буковой древесины — ксилозу С5H10O5 («древесный сахар» Коха), т. е. пентозу, а из Fucus nod. и Fucus vesic. Толленс и Гюнтер получили фукозу (метилпентозу) — C6H12O5. Надо думать, что найдутся клетчатки, дающие при гидролизе и другие альдозы или кетозы (см. Клетчатка).

Сопоставляем все известные до сих пор «гидраты углерода».

Оксиметилен — СН2О, альдегид муравьиной кислоты, получен впервые Бутлеровым. Приведенной формуле отвечает только в газообразном состоянии. Как первый член ряда оксиметилен является представителем и альдегидов и кетонов одновременно. При действии щелочей, как показал Бутлеров, способен к альдольному уплотнению, образуя, смотря по условиям, или метиленитан (Бутлеров) или метозу (Лёв). Последняя представляет сравнительно чистую α-акрозу (см. Оксиметилен и Глюкозы).

Альдегид гликолевой кислоты СН2(ОН).СОН получен Пиннером нагреванием с уксусной кислотой ацеталя гликоля:

CH2(OH).CH(OC2H5)2 + 2СН3.СО(ОН) = СН2(ОН).СНО + 2СН3.СО.ОС2Н5 + Н2О.

В чистом виде не выделен; водный раствор обладает сильно восстановительными свойствами.

Двуоксиацетон СH2(ОН).СО.СН2(ОН) и глицериновый альдегид СН2(ОН).СН(ОН).СОН; (известные монооксикетоны — «кетолы» Пехмана перечислены выше) — представляют, по терминологии Э. Фишера, триозы.

Эритроза — СН2(ОН)[СH(ОН)]2СОН — может быть с примесью

СН2(ОН).СО.СН(ОН).СН2(ОН)
и СН2(ОН).СН(ОН).СО.СН2(ОН),

известна пока только в виде «озазона» — C 16H18N4O2, пл. при 166°—167° (Э. Фишер и Тафель) — единственная тетроза.

Пентозы. Арабиноза, ксилоза и рибозаотвечают структурной формуле

СН2(ОН)[СН(ОН)]3.СОН = С5Н10О5.

Рамноза (изодульцит, метиларабиноза) есть СН3[СН(ОН)]4.СОН; это же строение имеет, вероятно, и фукоза; эмпирическая формула обеих С6Н12О6.

Гексозы (глюкозы, по прежней терминологии; монозы Шейблера). Из альдоз отвечающих, следовательно, общей структурной формуле CH2(ОН)[СН(ОН)]4.СОН = С6Н12О6, известны: глюкоза собственно (виноградный сахар, декстроза) в трех видоизменениях: правовращающая — d глюкоза (d = dexter), левовращающая — l глюкоза (l = laevus) и оптически недеятельная — i глюкоза (i = inactivus): манноза d, l и i; гулоза d, l и i; галактоза d, l и i, и талоза d. Из кетоз известны фруктоза (левюлоза), отвечающая формуле СН2(ОН)[СH(ОН)]3.СО.СН2(ОН) в трех видоизменениях d, l и i [10] (последняя = α акрозе) и сорбиноза. Рамнозе отвечает d рамногексоза СН3.[СН(ОН)]5.СОН = С7Н14О6. Неизвестно строение β акрозы.

Гептозы. Известны d манногептоза: СН2(ОН)[СН(ОН)]5.СОН = С7Н14O7 и d рамногептоза — СН3[CH(OH)]6.СОН = С8Н16О7.

Октоза известна пока только так называемая маннооктоза

СН2(ОН)[СН(ОН)]6.СОН = С8Н15О8.

Ноноза тоже пока получена в одном видоизменении, а именно d маннононоза

СН2(ОН)[СН(ОН)]7.СОН = С9Н18O9.

(о всех перечисленных соединениях см. Глюкозы).

Сахарозы (сахарабиозы Шейблера, дисахариды) отвечают общей формуле С12Н22О11. Известны: тростниковый сахар; молочный сахар (лактоза, лактобиоза); мальтоза (мальтобиоза, птиалоза [11]; трегалоза (микоза)[12], мелибиоза, полученная Шейблером и Миттельмейером наряду с левюлозой при осторожном гидролизе рафинозы; тураноза, полученная Алехиным из мелезитозы, и изомальтоза — единственная «биоза», полученная синтетически Э. Фишером при действии, ниже +10°Ц, соляной кислоты на глюкозу; описан только ее «озазон».

Сахаротриoзы (и полисахариды). Рафиноза (госсипоза, мелитриоза, рафинотриоза) C18H32O16 + 5H2O, мелезитоза — C18Н32О16 + 2Н2O (Алехин). Генцианоза — С36Н62O31 и лактозин — С36H62O31 [13]). Сахароколлоиды (аморфные или труднокристаллизирующиеся полисахариды). Сюда относятся: крахмал и многочисленные производные из него образующиеся, известные под общим названием декстринов; гликозан, аморфное камедеподобное вещество, получаемое нагреванием до 170°Ц глюкозы (декстрозы) и образующееся в некоторых случаях при гидролизе, перегретым паром, глюкозидов; декстран (Шейблера, вискоза — Бешана, камедь брожения Брюнинга), выделяющийся при слизевом брожении из свекловичного сока и образующийся также при молочном брожении, по свойствам (разбухает в воде, растворяется в известковом молоке, не восстановляет Фелинговой жидкости, (α)D = +200°) очень близок к декстрину, получаемому из крахмала при действии диастаза (может быть даже тождествен); галлизин — камедеобразное вещество, образующееся при брожении продажного виноградного сахара (содержащего крахмал) и находящееся в галлизированном вине (свойства г. изучены плохо); гликоген (см.); по-видимому, все перечисленные вещества дают при гидролизе глюкозу (декстрозу); инулин (геленин, алантин, синантерин, синистерин), левулин (синантроза), находящийся в количестве до 8—12 % в соке клубней топинамбура (Helianthus tuberosus) и до 45 % в зернах неспелой ржи (Мюнц), оптически недеятельное, легко бродящее вещество; левюлозан (сахарид), аморфное вещество, получаемое нагреванием тростникового сахара (одновременно образуется глюкоза: С12H22O11 = С6Н12О6 + С6Н10О5); иризин — из корней Iris pseudacorus — может быть тождествен с инулином; при гидролизе этих углеводов получается фруктоза (левюлоза), в некоторых случаях (напр. синантроза) сопровождаемая декстрозой (или другой альдозой?); из левулана, вещества выделяемого из свекловичного сока при Стефеновском способе осаждения сахара (Ф. Липпман), а галактана, добываемого из бобовых растений, из β, γ и δ галактанов получается при гидролизе галактоза (содержатся ли в них и другие представители гексоз — неизвестно). Наконец растительные камеди и слизи, каковы арабин, церазин (вишневый клей); бассорин (трагант), парарабин, слизь из льняного семени, слизь из салепного корня и т. д., по-видимому, являются производными многих гексоз одновременно и даже пентоз (см. выше). Из салепного корня Толленс и Ганс получили, между прочим, маннозу.

Клетчатка (см. это сл. и Волокна растений). Из веществ еще недавно причислявшихся к углеводам упомянем о фенозе и инозите. Феноза — С6Н12О6 — получена Кариусом присоединением к бензолу хлорноватистой кислоты и осторожным омылением образующегося хлоргидрина — С6Н9Сl3О3. Камедеобразная масса, обладающая сладким, но острым, вкусом (Лёв). Феноза разлагается при 100°, при нагревании с разбавленными кислотами и щелочами дает гуминовые (?) вещества, восстановляет Фелингову жидкость, с уксуснокислым свинцом дает осадок С6Н6О6Рb3 и с йодистым водородом — вторичный йодистый гексил (?). Не бродит. Строение фенозы неизвестно.

Инозит (фазеоманит, матезодамбоза, дамбоза, нуцит, сеннит) — С6Н12О6 + Н2О — известен в двух оптически деятельных видоизменениях — правом и левом, пл. при 247°Ц, и двух оптически недеятельных — одном, образующемся при соединении предыдущих, пл. при 253°Ц, и другом, давно известном, пл. при 224°Ц; последнее, следовательно, отвечает по типу мезовинной кислоте. Обыкновенный инозит довольно широко распространен как в животном, так и в растительном царствах: он найден в мясном соке, в разных органах высших и низших животных, в горохе, картофельных ростках в спарже, в грибах и т. д. (Шеерер, Соколов и др.).

Правовращающий инозит [(α)D = +65°] получен из монометилового эфира — С7Н14О6 + HJ = С6Н12О6 + CH3J, найденного Бертело в смоле Pinus lambertiana, так называемого β пинита (матезита Жирара; матезит извлекается водой из каучука с Мадагаскара); кипит под ум. давлением при 250°Ц (Макэн и Танрэ), а левый — из отвечающего пиниту — квебрахита (С7Н14О6 + Н2О = С6Н12О6 + СН3(ОН) [квебрахит получен из коры квебрахо Танрэ] и отличается от правого только противоположным вращением плоскости поляризации света. Инозит есть гексагидрогексаоксибензол [СН(ОН)]6 и, как таковой, дает с йодистым водородом (после обработки продукта реакции спиртовой щелочью) — трийодфенол, а при осторожном окислении — перхинон Ницкого и Бенкизера — C6O6 + 8Н2О = С6Н16О14 (Макэн). С кислотами и основаниями инозит реагирует как шестиатомный спирт.

Углеводы считаются ботаниками первичными продуктами ассимиляции углекислоты растениями. Но вопрос о способе их образования должен пока считаться нерешенным. Основываясь на составе оксиметилена (см. соотв. статью) и на том, что, при перегонке с парами воды хлорофиллоносных зеленых частей растений, многократно наблюдались вещества альдегидного характера, Байер высказал предположение, что первичным продуктом взаимодействия углекислоты и воды должен быть оксиметилен, который затем полимеризацией может дать C6H12O6 и т. д. Хотя это представление и приобрело некоторую степень вероятности, благодаря синтезу метозы (недеятельной левюлозы, см. выше, и глюкозы), тем не менее нельзя не указать на то, что в листьях, питаемых водным раствором оксиметилена (в отсутствии углекислоты, понятно), не образуется крахмала, между тем, как он всегда наблюдается, если оксиметилен заменить каким-нибудь углеводом или даже глицерином (Арт. Мейер) [14]. В противоположность этому представлению, Либих предполагал, что восстановление углекислоты происходит в растениях последовательно, через муравьиную или щавелевую кислоты, напр., и что уже из них образуются затем: гликолевая, янтарная, молочная кислоты и т. д.; глюкозы по этому взгляду являются конечными продуктами ряда синтетических реакций. Как на явление, дающее опору такому представлению, можно указать на то, что в некоторых растениях, особенно из семейства Crassulaceae, в темноте наблюдается образование заметного количества кислотных продуктов, которые исчезают с выделением кислорода, как только растение выставлено опять на свет. И тот и другой взгляд одинаково гипотетичен. Несомненно одно, а именно — что все органические вещества растений обязаны своим углеродом углекислоте воздуха, а водородом — воде, и потому генетически должны быть между собой связаны. Так как затем известны и найдены даже в природе (рамноза, фукоза) «углеводы», содержащие водорода больше чем 2 атома на каждый атом кислорода, которые, следовательно, не могут быть первичными продуктами ассимиляции воды углеродом углекислоты, то едва ли не одинаково вероятно представление, высказанное сто с лишним лет тому назад (в 1783) Лавуазье, по мнению которого «произрастание растений является процессом, обусловленным двойным сродством… растительность невозможна в отсутствии углекислоты и воды… оба эти вещества взаимно разлагаются в растениях… водород покидает кислород, чтобы соединиться с углеродом, образуя масла, смолы… в то же время, как показали Пристлей, Ингенгуз и Зенебье, выделяется кислород… Вода представляет великий резервуар, в котором природа почерпает массу горючего материала, непрерывно образующегося у нас на глазах, а растительность является ареной этого процесса… Вода распадается под влиянием жизнедеятельности растений; но это распадение обратно тому, которое мы обыкновенно наблюдаем, так как свободным становится кислород, а фиксируется водород…». Согласно этому взгляду, явления, происходящие в растениях, были бы аналогичными, до некоторой степени, взаимному разложению окиси серебра и перекиси водорода, с выделением кислорода из обоих веществ.

Примечания[править]

  1. Впрочем, Толленс считает и ныне Г. за окиси многоатомных спиртов.
  2. (Ацетол (ацетилкарбинол) СН3.СО.СН2(ОН) представляет легко растворимую в воде жидкость, кип. при 147°Ц и застывающую в смеси льда с соляной кисл. в твердую кристаллическую массу (Перкин мл.). Водные растворы его восстановляют, уже на холоду, Фелингову жидкость (Цинке). Присоединяя H2 (при действии амальгамы натрия), ацетол дает пропиленгликоль — СН 3.СН(ОН).ОН2(ОН), а с фенилгидразином — труднорастворимый в воде гидразон С3Н5(ОН).N2Н.С6Н5 и «озазон», представляющий желтые иглы состава C15H16N4, пл. при 145°Ц (Лаубман, Пехман). Вполне аналогичные реакции наблюдены и для диметилкетола — СH3.СН(ОН).СО.СН3, кип. при 141°—142°Ц «озанон» которого — C4H6:(N2H.С6H5)2, пл. при 242 °C (Пехман), и метилэтилкетола — СH3.СО.СH(ОH).С2H5, кип. при 152°—153°С и дающего «озазон» — C 5H6:(N2 Н.C 6H5)2, пл. при 166°—167°С (Пехман и Даль). Это — жидкости в воде легко растворяющиеся, восстановляющие на холоду Фелингову жидкость в переходящие при восстановлении в соответственные гликоли.
  3. Спирт, отвечающий гептозе, т. е. образующий ее при осторожном окислении, найден в природе — это персеит — С 7 Н 16O7 — вещество, получаемое из плодов и листьев Laurus persea (Макэн).
  4. Может быть, что производные непредельных альдоз и кетоз, иначе говоря непредельные сахароколлоиды, представляют пектиновые вещества. Под этим общим названием известен целый ряд, частью растворимых, частью нерастворимых в воде, коллоидальных веществ, содержащихся в соке и мякоти сладких плодов, в мякоти моркови, репы и т. д., в стеблях льна и в различных корнях. По общим свойствам пектиновые вещества очень близко подходят к полисахаридам, отличаясь от них меньшим, относительно кислорода, содержанием водорода (Мульдер, Фреми, Ходнев). Нельзя однако не заметить, что один из характерных представителей пектиновых веществ, а именно метапектиновая кислота, оказалась, по Шейблеру, тождественной с арабиновой кисл. и содержащей, следовательно, необходимое для сахароколлоидов количество водорода. Неточность данных прежних наблюдателей может быть отчасти объяснена тем, что ими анализировались несвободные пектиновые вещества, а большей частью их нерастворимые свинцовые производные, которые невозможно получить в чистом виде с постоянным составом (см. подробнее Пектиновые вещества).
  5. Альдоль — C 4H6O2  — получен Вюрцем при действии слабой соляной кислоты нa обыкновенный альдегид (или паральдегид), он образуется также, если действовать на альдегид едкой щелочью (Бородин) или сухим поташом (Михаэль и Копп). Вюрц показал, что альдоль есть β оксимасляный альдегид СН 3.СН(ОН).СН 3 СОН и высказал предположение, что он образуется на альдегида при действии соляной кислоты в силу следующих последовательных реакций: СН3.COH + HCl = СН3.СН(ОН)Cl и CH3.СН(ОН)Cl + СН3.СОН = СН3.ОН(ОН).СН2.COH + HCl. Альдольным уплотнением называется всякий случай конденсации альдегидных частиц по приведенному типу.
  6. Метиларабиноза (рамноза) и ее изомер — фукоза — дают, как нашли Толленс и Гюнтер, метилфурфурол (Фукузол Стенгоуза). Весьма вероятно, что метилгексоза даст метиллевулиновую кислоту и т. д.
  7. Так как ацетохлоргидроза обладает восстановительной способностью, оптически деятельна (α)D = 147°, и с водой регенерирует глюкозу, то ее вероятное строение СОН.C5H6(C2H3O2)4.Cl. Михаэль, действуя на ацетохлоргидрозу калиевым производным салицилового альдегида, получил гелицин, а с калиевым производным метилгидрохинона — метиларбутин и с натриевым производным салигенина — один из глюкозидов салиретина, см. Глюкозиды.
  8. До сих пор были известны эфиры клетчатки, содержавшие не больше трех остатков кислоты; напр. нитроклетчатки, известная больше под именем пироксилина, представляет азотный эфир формулы C8H7O2(NO3)3; в недавнее время Кросс и Биван получили уксусный эфир с пятью остатками уксусной кислоты — C6H5(O.OC2H3)5, что указывает на присутствие в целлюлозе пяти водных остатков (см. Волокна растений).
  9. Ядра которой служат для точения пуговиц и т. п. изделий под названием «каменных орехов» и везутся из Южной Америке в огромных количествах.
  10. Фишер называет левюлозу d фруктозой, считая ее принадлежащей к ряду d маннозы. Не говоря уже, что к левюлозе мы можем теперь перейти, благодаря исследованиям того же Фишера, из какой угодно гексозы, и следовательно причисление фруктозы к какому-нибудь одному ряду является произвольным, — нельзя не указать на то, что терминология, называющая левовращающее вещество правовращающим, — влечет за собой значительную путаницу. Проще оставить за левюлозой ее прежнее название и принять для правой левюлозы, по предложению Толенса, название антилевюлозы.
  11. Лактоза и мальтоза кристаллизуются с одной частицей воды.
  12. Трегалоза кристаллизуется с двумя частицами воды.
  13. Генцианоза получена Арт. Мейером из корня Gentiana lutea; продукт инверсия вращает сильно влево, Лактозин найдет Мейером же в растениях из сем. гвоздичных, при гидролизе дает галактозу и глюкозу, лишенную оптической деятельности (?).
  14. Интересно, что Репар получил, при электролизе подкисленной серной кислотой глюкозы (декстрозы), оксиметилен, муравьиную и сахарную кислоты.