ЭСБЕ/Левулиновая кислота

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Левулиновая кислота
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Култагой — Лед. Источник: т. XVII (1896): Култагой — Лед, с. 444 ( скан · индекс )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Левулиновая кислота (хим.) С5Н8О3=СН3.СО2СН2.СН2.СО2Н или β-ацетилпропионовая (4-пентаноновая, ср. Номенклатура химическая) — является первой возможной предельной γ-кетонокислотой (см.). Ее кальциевая соль была получена еще в 1840 г. Мульдером при насыщении известью продуктов реакции разбавленных кислот на сахар. Нёльдеке, Толленс с учениками, Конрад и Вольф установили вышеприведенное строение (см. ниже). Толленс показал, что Л. кисл. является характерным продуктом для гексоз при реакции их с кислотами (особенно легко она образуется из d-фруктозы-левюлозы, откуда и происходит название Л. кислота; см. Гидраты углерода и Глюкозы. Для получения. Л. кислоты нагревают 20 часов на водяной бане раствор 3 кг. картофельного крахмала в 3 литр. соляной кислоты (уд. в. 1,1), отфильтровывают и отжимают образующиеся одновременно гуминовые вещества (см.) и отгоняют под уменьшенным давлением сначала воду, соляную и муравьиную кислоты, а затем и Л. кислоту (выход около 390 гр., т. е. около 1/5 теории; Ришбит [1]). Синтетически Л. кислота получена действием хлороуксусного эфира на натрацетоуксусный эфир (см. XV, 27) и из продукта присоединения брома к аллилуксусной кислоте (см. XV, 26)[2].

Чистая Л. кислота кристаллизуется в больших, блестящих кристаллах (Эрдман); плавится при 33,5°, кипит под обыкновенным давлением с разложением (см. ниже) около 250°; легко растворяется в воде. При восстановлении Л. кислоты переходит в γ-оксивалериановую кислоту C5H8O3+H2=СН3.СН(ОН).СН2.СН2.СО2Н (Вольф) и, окончательно, в нормальную валериановую кислоту: С5H8O3+2Н22О=СН3.[CH2]3.СО2Н (Керер и Толленс). Как кетонокислота Л. кислота реагирует с HCN, образуя мононитрил α-оксиметилглутаровой кислоты CH3.CO.CH2.CH2.CO2H+HCN=СН3.С[(ОН)(CN)].СН2.СН2.СО2H, с гидроксиламином, с фенилгидразином и т. д. При действии едкой щелочи и йода она образует йодоформ (Толленс; см. Йодоформ), а едкой щелочи и брома — четырехбромистый углерод (Валлах; обе реакции характерны длявеществ, содержащих в частице, группу СН3.СО’, или могущих ее давать). При продолжительном нагревании под обыкновенным давлением Л. кислота разлагается, выделяя воду и образуя смесь двух изомерных ангеликалактонов: C5H8O3-H2O=C5H6O2 (Вольф). С диазобензолом (см.) Л. кисл. образует диформазил:

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b33 444-2.jpg

(Бамбергер, Кюлеман).

С альдегидами Л. кислота легко уплотняется, давая разнообразные продукты, из которых наиболее замечательна β-бензальлевулиновая кислота (γ-фенил-β-ацетоизокротоновая кислота), образующаяся при уплотнении (в кислом растворе) Л. кисл. с бензойным альдегидом: С5Н8О3 + С6Н5.СОН = СН3.СО.С:(СН.С6Н5).СН2СО2Н, дающая при перегонке 3-ацето-1-нафтол (см. Нафтолы):

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b33 444-3.jpg

(Эрдман).

Известны еще многочисленные производные как самой, так и замещенных (хлоро-, бромо- и т. д.) Л. кислот.

А. И. Горбов. Δ.

Примечания[править]

  1. Предполагая, что реакция идет по уравнению: С6Н12О65Н8О32O+СН2O2 (муравьиная кислота)
  2. Данные в т. XV уравнения должны быть исправлены следующим образом: Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b33 444-1.jpg