Масляные альдегиды (химич.) — C4H8O. Известны альдегиды, отвечающие обоим первичным бутиловым спиртам: нормальному — CH3.CH2.CH2.CHO и изобутиловому — (CH3)2:CH.CHO. Первый (бутанал по новой хим. номенклатуре) получен, впрочем, не окислением спирта CH3 .(CH2)2.CH(OH) — по малой доступности его, а по способу Пириа, перегоникой кальциевых солей нормальной масляной (см. М. кислоты) и муравьиной кислот:
[1]. По Гуккельбергеру норм. М. альд. (?) образуется (вместе с пропионовым) при окислении альбумина хромовой кислотой. Чистый норм. М. альд. обладает характерным альдегидным запахом и представляет бесцветную жидкость, кипящую при 73—74°, растворимую в 27 ч. воды (при 15°). Известны многочисленные хлоропроизводные его. Изомасляный альдегид (метилпропанал) находится между продуктами сухой перегонки канифоли (почему он присутствует в так называемой смоляной эссенции — Тильден); он образуется при окислении изобутилового спирта (способ получения [2] — Пфейфер), при нагрвании бромистого иэобутилена с водой или с водой и окисью свинца (Линнеманн и Цотта, Эльтеков):
(CH3)2:CBr.CH2Br + 2H2O = (CH3)2:C(OH).CH2 (OH) + 2HBr = (CH3)2:CH.CHO + 2HBr + H2O
при нагревании со слабой серной кислотой метилизокротильного эфира (Эльтеков):
(CH3)2:C:CH(OC2P5) + H2O = (CP3)2:CH.CHO + C2H6O
и изобутенола: CH2:C(CH3).CH2(OH) = (CH3)2:CH.CHO (Шешуков, см. соотв. статью).
Это пронзительно пахучая, бесцветная жидкость, кипящая при 63°C, растворимая в 9 объемах воды (при 20°C); под влиянием небольшого количества серной кислоты, при 0°, она легко превращается в полимер параизо-М. альд. (отвечающий паральдегиду), хорошо кристаллизующийся, плавящийся при 59—60°C, кипящий при 195° М., не изменяющийся при температуре 200°C, но при нагревании с серной кислотою обратно переходящий в мономер; благодаря этим свойствам; параизо-М. альд. может служить для получения изоальд. в чистом виде (Фоссек). Об образовании при действии спиртовой щелочи на изомасляный альдегид гликола: (CH3)2:CH.CH(OH).(HO)HC.HC:(CH3)2, см. соотв. статью
Примечания[править]
- ↑ Берут две частицы (CHO2)2Ca и одну частицу (CH3.CH2.CH2.COO)2Ca и 50 г смеси перегоняют со 100 г железных опилок, перегон фракциоснируют; часть, кипящую от 70 до 110°, смешивают с насыщенным раствором кислой сернистокислой щелочи, извлекают многократно эфиром, раствор двойного сернистокислого соединения разлагают поташом, альдегид отгоняют и фракционируют (Либек и Росси, Литт).
- ↑ В 200 г нагретого до 90°C изобутилового спирта приливают по каплям раствор 135 г двухромокалевой соли в смеси 450 г воды и 180 г серной кислоты, при чем в прибор пропускается струя углекислоты, уносящая пары воды и альдегида, из перегона отгоняют альдегид и превращают в параизомасляный альдегид (Фоссек).