ЭСБЕ/Оксиглутаровые кислоты

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Оксиглутаровые кислоты
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Нэшвилль — Опацкий. Источник: т. XXIa (1897): Нэшвилль — Опацкий, с. 838—839 ( скан )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Оксиглутаровые кислоты (хим.) C5H8O5 = НО.ОС.С3Н5(ОН).СО.ОН. — Теоретически можно ожидать четырех изомеров этой общей формулы, а именно: двух оптически деятельных изомеров НО2С.CH(ОН)C2Н4СО2Н, так как подчеркнутый углеродный атом, как соединенный с четырьмя разнородными группами — асимметричен (ср. Винная и Молочная кислоты), одного оптически недеятельного, отвечающего той же, но только удвоенной формуле, и образованного соединением обоих оптически деятельных видоизменений и, наконец, кислоты формулы НО2С.CH2.CH(OH).CH2.СО2Н (возможной только в одном, оптически недеятельном, видоизменении). Известны, по-видимому, две последние кислоты и еще какая-то третья не установленного строения. α-О. кислота HO2С.CH(ОН).СН2.СН2.СООН найдена в свеклосахарной патоке (Липпман); получается она действием азотистой кислоты (или KNO2 и HCl) на глутаминовую (ср. Глицерин) кислоту: HO2C.CH(NH2).CH2.CH2.CO2H + HNO2 = HO2С.CH(ОН).C2H4.СО.Н + N2+ H2O (Ритгаузен, Марковников, Вольф, Бредт). Твердое тело, на воздухе расплывающееся (от поглощения влажности); при нагревании, даже не выше 100°, α-О. кислота дает ангидрид — бутиролактон—γ-карбоновую кислоту Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b42 838-1.jpg, представляющий расплывчатые иглы и плавящийся при 49—50° (Вольф); йодистым водородом при высокой температуре лактон восстанавливается в нормальную глутаровую кислоту

Brockhaus and Efron Encyclopedic Dictionary b42 838-2.jpg;

если эта О. кислота обладает приписываемым ей строением (образование лактона (лактида?) служит одним из доводов в пользу его), то она должна представлять соединение правой и левой оптически деятельных кислот (об оптической деятельности самой кислоты никто не упоминает). β-О. кислота (НО).НС(СН2.CO2H)2 получена при восстановлении амальгамой натрия (Пехман и Ениш) ацетондикарбоновой кислоты: НО2С.СН2.СО.СН2.СО2Н+H2=(НО)НС(СН2.СО2Н)2; представляет собой иглы, плавится при 95°; при перегонке в пустоте или при нагревании с 60% серной кислотой, теряя элементы воды, она образует глутаконовую (ωω΄—пропендикарбоновую) кислоту: (НО)HC(СН2.СО2Н)22О=НО2С.CH:CH.CH2.СО2Н. Симпсоном получена омылением нитрила, образующегося при действии KCN на дихлоргидрин СН2Cl.CH(ОН).CH2Cl, кислота, которая должна бы обладать строением кислоты Пехмана и Ениша, а она плавится при 135°, вероятно потому, что реакция сопровождается перегруппировкой (строение кислоты Симпсона неизвестно).

А. И. Горбов. Δ.