Содержание: Общее понятие о С. — Классификация. — Внешний вид и свойства. — Химический состав. — Анализ. — Описание С.
Общее понятие о смолах. — Под именем С. собраны в общий отдел своеобразные, обладающие некоторыми общими свойствами продукты выделения многих растений; образуются они в растениях в качестве либо нормальных физиологических, либо, нередко, патологических продуктов. Не представляя собой ни чистого однородного химического продукта, ни смесей подобных друг другу соединений, как оно имеет место, напр., в классе жиров, С., однако, по-видимому, еще надолго удержат за собой в химической технологии, товароведении, фармакогнозии и т. п. значение классового названия, благодаря подобию происхождения и весьма многих характерных свойств, сближающих вместе отдельных представителей. С. вообще являются чаще в виде аморфных масс, реже кристалличных, иногда жидких, нередко обладают липкостью, при нагревании сплавляются, почти все горят коптящим пламенем, почти или совсем не растворимы в воде, в большинстве случаев легко растворимы в спирте, эфире, сероуглероде, хлороформе и т. д., не оставляют на бумаге, в противоположность жирам и жирным маслам, никакого характерного пятна, не прогоркают, обмыливаются и представляют смеси разнообразных бесцветных или окрашенных, пахучих или не обладающих никаким запахом веществ. По (элементарному) химическому составу чистые С. богаты углеродом и водородом, бедны кислородом, не заключают азота и лишь весьма редко заключают малые количества серы.
Классификация С. Из числа главнейших составных частей естественных С. прежде всего укажем на довольно нередко встречающуюся в них камедь; такие С. можно выделять в особую группу камедесмол (Gummi-resinae). Второй существенной составной частью смол является эфирное масло; если оно примешано к камедесмолам, то такие С. известны под именем масло-камедесмол (Gummi-resinae oleosae); если же камедь отсутствует, а имеется лишь смесь масла и смол, то их называют маслосмолами (Oleoresinae), более же жидкие из них называются бальзамами (Baisamum [1]. Далее, если имеется чистая С., т. е. смесь сложных, в большинстве случаев еще недостаточно изученных спиртов, эфиров, кислот и пр., то по характеру кислот, заключающихся в С., их удобнее всего разделять на собственно С. (Resuiae), не обладающие запахом, и С. с ароматическими кислотами (Resinae cum acidis aromaticis), обладающие приятным запахом от присутствия в них пахучих бензойной, коричной кислоты и пр.; и в этой группе представители более жидкой консистенции известны под именем бальзамов. Таким образом, все С. в настоящее время можно распределить в след. 5 групп [2]:
I. Камедесмолы: 1) гуммигут, 2) лактукарий, 3) эуфорбий.
II. Масло-камедесмолы: 1) аммониак, 2) асафетида, 3) бделлий, 4) гальбан, 5) ладан (Olibanum), 6) мирра, 7) опопанакс, 8) сагапен.
III. Маслосмолы и бальзамы: 1) аниме, 2) гурьюн-бальзам, 3) копайский бальзам, 4) копал, 5) мастика, 6) мекка бальзам, 7) сандарак, 8) сосновая смола, или живица, 9) тапсия, 10) терпентин обыкнов., 11) терпентин венецианский, 12) терпентин хиосский, 13) канадский бальзам, 14) элеми.
IV. Собственно смолы: 1) бакаутовая или гваяковая смола, 2) даммара, 3) канифоль, 4) смола ялапы, скаммоний, турпетова смола, подофиллин, 5) шеллак, 6) янтарь.
V. Смолы и бальзамы с ароматическими кислотами: 1) акароидная смола, 2) драконовая смола, или драконова кровь, 3) росный ладан, 4) стиракс, 5) перуанский бальзам, 6) толутанский бальзам.
Внешний вид и свойства. С. представляют большое разнообразие в зависимости от консистенции и способа получения; твердые С. в большинстве случаев представляют либо засохшие капельки (слезки), либо сталактито- или клубнеподобные куски и пр.; нередко твердые С. являются в продаже в форме палочек, цилиндров или пластинок и пр. Густые и жидкие С. являются либо в форме пластических масс, способных иногда даже разбиваться на куски под ударами молотка, а вместе с тем, при спокойном лежании постепенно оплывающих поверхность, на которой лежат (черная С., бургундская С. и др.), либо в виде более или менее густых бесцветных, желтых или бурых жидкостей (бальзамы). Поверхность кусков твердых смол является довольно характерной для разных сортов и зависит как от съеживания при высыхании, так и от последующего равномерного выветривания или иного изменения поверхностного слоя; благодаря этому получается иногда характерная равномерно-сетчатая бугристость (напр. копал), получившая даже особое название «гусиной шкурки». При разламывании более крупных кусков, иногда и с поверхности, заметны характерные для многих С. включения более светлых кусков, величиной с миндаль, заключенных в однородную более темную массу; такие светлые включения носят название «миндалин», и большое количество их повышает достоинство С. При рассматривании С. под микроскопом незаметно в них никакого морфологического строения, и в тех лишь случаях, когда какая-нибудь из составных частей С. выделяется в кристаллическом виде, заметны кристаллы, особенно при рассматривании в поляризованном свете; так же точно видна под микроскопом неоднородность, напр. камедесмол и пр. Цвет С. бывает разнообразный, для многих С. характерный; так, напр., желто-оранжевый — для гуммигута, красный — для драконовой С., белый — для сиамского росного ладана, черный для некоторых видов канифоли и пр., в большинстве же случаев он желтый до буро-коричневого; некоторые С. совсем бесцветны. Хрупкость и цвет черты, имеющие некоторое значение в определении С., узнают, царапая кусок С. иглой; более хрупкие дают край черты зазубренный, менее хрупкие — ровную линию; цвет черты в большинстве случаев, даже у окрашенных смол, белый, реже окрашенный (драконовая, акароидная С.). Плотность С. и бальзамов близка к плотности воды, и лишь камедесмолы значительно тяжелее ее. Весьма характерно для многих С. так назыв. молекулярное движение; если С. тщательно растереть с водой, то под микроскопом видно у некоторых С. весьма энергичное движение отдельных мелких зернышек, у других менее энергическое; гуммигут дает наиболее резкое движение. Запах и вкус для многих С. характерен (асафетида, гальбан, росный ладан и др.); нередко даже разные сорта того же рода С. заметно различаются по запаху. Растворимость. С., являясь смесями разнообразных составных частей, далеко не одинаково растворяются в разных растворителях и нередко лишь частью, не растворяясь вполне; нередко растворимостью или нерастворимостью составных частей С. в разных растворителях пользуются для исследования и изучения С., разбивая их на отдельные фракции, представляющие собой менее сложные смеси и отмечаемые названиями α-, β-, γ-, Δ-С. и т. д. В большинстве случаев С. относительно легко растворяются в спирте, эфире, сероуглероде, скипидаре, бензоле, нефтяном эфире, кипящем льняном масле и др.; камедесмолы в перечисленных жидкостях не растворяются вполне, так как камеди в них не растворимы, растворяются же они вполне в недавно примененном растворителе — 60%-ном водном растворе хлорал-гидрата.
Химический состав С. давно уже служил предметом многочисленных исследований, но лишь трудами Глазивеца, и особенно в последнее время Чирха и его учеников, а также Дитериха, Бамбергера и др. удалось пролить некоторый свет на эту темную и с большим трудом поддающуюся изучению область. В настоящее время, согласно системе Чирха, главнейшими составными частями С. считаются след. классы соединений: а) смоляные сложные эфиры (резины) и продукты их распада; b) смоляные спирты (резинолы — спирты бесцветные, не воспроизводящие реакций дубильных веществ, и резинотаннолы — спирты окрашенные, воспроизводящие реакции дуб. вещ.); с) смоляные кислоты (резиноловые кислоты) или иные; d) индифферентные тела (резены). Сравнительно весьма редко встречаются в С. представители всех перечисленных классов; чаще же С. являются, по преимуществу, сложноэфирными смолами (резиновые С.), резиноловокислотными С. или же резеновыми смолами. Если С. обладают запахом, то он обуславливается либо эфирным маслом, либо альдегидами или жидкими эфирами коричной кислоты, в числе которых чаще всего встречается коричный эфир фенилпропилового спирта. Резины, т. е. эфиры, образованные или резиноловыми кислотами (см. ниже), или же кислотами ароматического ряда [3], каковы бензойная кисл., бензоилуксусная, салициловая, коричная, р-кумаровая, ферулевая; умбеллиферон. Резинолы — спирты, образующие с перечисленными выше кислотами эфиры, известны в сравнительно ограниченном числе, именно: в янтаре, стираксе, росном ладане, опопанаксе и в элеми; в гораздо большем количестве известны резинотаннолы, названия которых образованы, подобно резинолам, приставкой названия С., из которой они выделены, напр. сукцино-резинол (Succinum-янтарь), гальба-резинотаннол (гальбан) и т. п.; изучены эти резинолы и резинотаннолы еще крайне неполно, и пока лишь можно сказать, что большинство из них принадлежит, вероятно, к производным бензола или к соединениям, близким к таковым, так как при окислении многих из них азотной кислотой образуется пикриновая кислота (тринитрофенол) или стифниновая (тринитрорезорцин), в некоторых же случаях образуется камфорная и камфороновая кислоты. Резиноловые кислоты представляют так же точно еще не вполне изученные соединения, и пока лишь известно, что они принадлежат к классу оксикислот; в них удалось пока констатировать присутствие лишь одного гидроксила, тогда как карбоксилов заключается в некоторых кисл. по одному, в других же — по два. Для резиноловых кислот весьма характерна их сравнительная прочность по отношению к сплавлению с едким кали, равно как то, что при сплавлении с кали абиетиновой (находится в канифоли) и сукцинабиетиновой (в янтаре) кислот образуется кислота янтарная. При окислении резиноловых кислот азотной кислотой некоторые подвергаются нитрованию и окислению, так, напр., трахилоловая (наход. в копале) и сандараковая кислоты образуют пикриновую кислоту и щавелевую; другие же, как, напр., абиетиновая только окисляются, образуя изофталевую, тримеллитовую и теребиновую кислоты. Резены представляют соединения, труднее всего поддающиеся исследованию; их прочность, индифферентное отношение к большинству реактивов делают невозможным до сих пор определить, к какому классу соединений следует их причислить; они не спирты, не эфиры, не кислоты или альдегиды и пр.; по-видимому, к тому же, они принадлежат к производным бензола. Их прочность, быть может, делает их наиболее ценными составными частями технических С., так как практическое применение таковых основано именно на относительной прочности смоляной (лакированной) поверхности. Таким образом, С. представляют либо смеси резин, резинолов, резинотаннолов и резенов, в большинстве случаев с преобладанием одной из составных частей, либо смеси, в которых имеются только, напр., резиноловые кислоты, или реже смеси их с какими-нибудь иными составными частями. Есть, однако, еще ряд С., которые следует причислить к классу глюкозидов, так как в них связаны, напр., резиноловые кислоты с каким-нибудь сахаристым веществом (С. ялаппы, скамоний и др.).
Анализ смол. Благодаря лишь работам последнего времени удалось выработать методы анализа, основанные на вполне рациональных началах и в общих чертах весьма близко напоминающие методы исследования жиров и жирных масел. Подобно тому, как при жирах анализ их сводится к определению так назыв. жировых констант (чисел обмыливания, кислотного числа, эфирного, йодного и пр.), так же точно и по отношению к С. благодаря трудам Шмидта, Кремеля, Бекурца, Дитериха, Бамбергера и др. удалось выработать методы определения смоляных констант, т. е. кислотных чисел, эфирных чисел, чисел обмылывания и метильных чисел. Не останавливаясь на подробностях исполнения этих определений, которые можно найти в соответственных руководствах [4], приведем лишь таблицу главнейших смоляных констант.
| Название смолы | Кислотное число | Эфирное число | Число обмыливания | Метильное число | ||
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1. | Гуммигут | 69—79 | 105,00—110,60* | 121,80—133,00 | — | |
| 2. | Лактукарий (германский) | — | 154,0—252,0 | 166,6—313,6 | — | |
| 3. | Лактукарий (английский) | — | 50,4—68,6 | 75,6—78,4 | — | |
| 4. | Эуфорбий | 13,4—25,0 | 71,4—78,4* | 82,6—91,0 | — | |
| 5. | Аммониак | 150,0—200,0 | 99,4—155,40* | 145,60—162,40 | 8,6—9,0 | |
| 6. | Асафетида | 68,0—77,5 | 121,80—184,00 | 82,2—129,00 | 6,9—11,9 | |
| 7. | Бделлий (африканский) | 9,73—20,81 | 69,33—96,39 | 82,79—110,95 | — | |
| 8. | Бделлий (индийский) | 35,69—37,1 | 46,75—48,46 | 82,44—85,65 | — | |
| 9. | Гальбан | 73,5—114,2 | 107,8—122,5* | 116,2—135,8 | — | |
| 10. | Ладан | 30,80—35,00 | 110.0—170,0 | 140,0—230,0 | 5,3—6,4 | |
| 11. | Мирра (мужская) | 25,48 | 204,12 | 229,6 | 13,2—13,6 | |
| 12. | Мирра (женская) | 20,06 | 125,54 | 145,6 | 13,2—13,6 | |
| 13. | Опопанакс | 10,46—30,92 | 81,92—125,01 | 96,20—152,82 | — | |
| 14. | Сагапен | 13,96—14,81 | 31,29—39,37 | 45,25—54,18 | — | |
| 15. | Аниме (вест-индский) | 45,36—47,20 | 102,39—113,93 | 149,59—159,29 | — | |
| 16. | Аниме (ост-индский) | 29,69—30,64 | 29,77—38.67 | 59,46—69,31 | — | |
| 17. | Гурьюн-бальзам | 5,0—10,98 | 1,0—10,37 | 10,0—26,35 | 0 | |
| 18. | Копайский бальзам |
Маракаибо | 75,0—85,0 | 3,0—6,0 | 80,0—90,0 | 0 |
| 19. | Пара | 40,0—60,0 | 2.0—8,0 (18,0?) | 30,0—60,0 (70,0) | — | |
| 20. | Копал (занзибарский) | 60,0—65,0 | — | — | 0 | |
| 21. | Мастика | 44,8—53,2 | — | — | 0 —1,9 | |
| 22. | Мекка-бальзам | 39,84—61,37 | 81,9—101,1 | 140,94—144,03 | — | |
| 23. | Сандарак | 90—160 | — | — | 0 (?) | |
| 24. | Сосновая смола | 149,80—159,13 | 12,03—27,40 | 163,23—379,94 | — | |
| 25. | Тапсия (французская) | — | — | 336,3—384,5 | — | |
| 26. | Обыкн. терпентин | 107,67—115,88 | 4,14—20,39 | 115,51—133,65 | — | |
| 27. | Венецианский терпентин | 66,93—68,85 | 46,27—54,94 | 114,56—127,71 | 0 | |
| 28. | Канадский бальзам | 84,00—86,80 | 4,54—9,83 | 89,43—95,76 | 0 | |
| 29. | Хиосский терпентин | 47,13—48,53 | 19,13—21.47 | 66,26—70,0 | — | |
| 30. | Элеми мягкий (Манила) | 17,81—24,48 | 6,03—20,84 | 25,20—49,98 | — | |
| 31. | Гваяковая (бакаут.) смола | 89,60—97,50 | — | — | 73,8—84,0 | |
| 32. | Даммара | 20—30 | — | — | 0 | |
| 33. | Канифоль | 145—185 | — | — | 0 | |
| 34. | Смола ялапы | 26,58—28,72 | — | 234,04—253,32 | 0 | |
| 35. | Шеллак | 60,0—65,1 | 148,2—151,6 | 211,6—213,3 | — | |
| 36. | Янтарь | 15,4—34,4 | 71,4—91,1 | 86,8—124,5 | — | |
| 37. | Акароидная С. (желтая) | 132—133 | 87,0—92,0 | 220—225 | 26,4—34,73 | |
| 38. | Драконовая С. (пальмовая) | — | 79,80—119,0* | 86,80—173,20 | — | |
| 39. | Драконовая С. (Сокотора) | — | 81,20—87,40* | 92,40—95,40 | — | |
| 40. | Росный ладан (Сиам) | 140—170 | 50—75 | 220—240 | 28,5—43,4 | |
| 41. | Росный ладан (Суматра) | 100—130 | 65—125 | 180—230 | 13—25,5 | |
| 42. | Стиракс | 55—75 | 35—75 | 100—140 | 3,6—4,5 | |
| 43. | Перуанский бальзам | 60—80 | 180—200 | 240—270 | 16,7—22,6 | |
| 44. | Толутанский бальзам | 114,80—158,60 | 31,20—40,50 | 155,30—187,40 | 41,6—46,8 | |
При сопоставлении чисел таблицы с числами для жиров и жирных масел сразу бросаются в глаза более широкие границы колебаний для каждой из констант; это находит себе объяснение в том, что С. получаются в большинстве случаев в разных местах далеко не усовершенствованными и разнообразными способами; кроме того, на изменения в составе многих С. оказывает влияние и продолжительность хранения их.
I. Камедесмолы — Gummi-resinae.
1) Гуммигут, Gummi-resina Gutti (см).
2) Лактукарий, Lactucarium, получается из видов салата Lactuca virosa L., Lact. scariola L., Lact. sativa L. и др., в виде густого, белого млечного сока при надрезывании цветущего стебля растения. Общее количество добываемого лактукария очень невелико (его добывают, между прочим, и в России в Полтавской губ., около Лубен). Выступающий белый сок собирают в чашки, где он скоро свертывается; массу разрезывают на куски и высушивают на солнце. Русский же лактукарий, по вынутии из горшка, предварительно сильно отжимают от водянистых частей сока, и мягкую массу скатывают в палочки толщиной в палец. Одно растение дает средним числом 2,5—5 г лактукария. Лактукарий представляет твердую, плотную, бурую, однообразную хрупкую массу в неправильных кусках (английский) или в виде кружочков 1—1,5 стм в диам. (русский). Состав: 1) лактукон или лактуцерин С36Н58О2(С2Н3О)2 (?), уксусный эфир спирта лактуцероля C36H58O2(OH)2 (45—59%); кристаллическое, бесцветное тело, растворимое в горячем алкоголе, эфире, хлороформе, жирных и эфирных маслах; не растворяется в воде, не имеет ни запаха, ни вкуса. 2) Лактуковая кислота (немного), светло-желтое кристаллическое тело, горькое, легко растворимое в воде и алкоголе. 3) Лактукопикрин С44Н32О2 (немного), аморфное, бурого цвета вещество, горького вкуса, растворимо в воде и алкоголе, слабо кислой реакции. 4) Лактуцин С11H14О4, до 0,3%; белое кристаллическое вещество горького вкуса, растворимое в горячей воде и алкоголе, нейтральной реакции, 5) Каучук (3%), аспарагин, камедь, белок, маннит (2%), минер, вещ. до 10%, свободная щавелевая кислота (1%) и пр. При 100°C слегка размягчается, но не плавится. Вкус очень горький; запах сильный, наркотический, слегка напоминающий запах опия. Употребление в медицине — ем. Лактукарий.
3) Эуфорбий, Euphorbium, добывается в небольшом количестве в Марокко из кактусообразного молочая Euphorbia resinifera. Перед созреванием плодов в сентябре на зеленых мясистых верхушках стебля делают вдоль его ребер продольные поверхностные надрезы; вытекающий густой белый сок засыхает тут же по краям на шипах и цветках. Сбор эуфорбия производится всегда с большой осторожностью, так как пыль его чрезвычайно вредно влияет на глаза и дыхательные органы, вызывая сильные кашель, чихание и воспаление глаз. Эуфорбий представляет неправильные куски от конопляного зерна до ореха, характерной, округлой или конической формы, с каналом внутри, серо-желтого цвета, непрозрачные, хрупкие, покрытые с поверхности пылью от трения кусков между собой; запаха не имеет; при нагревании сильно размягчается, полусплавляется и распространяет при этом слабый запах, похожий на запах простого ладана; вкус жгучий, острый, долго отзывающийся в зеве; в спирте растворяется его около 40—60%. Содержит: 1) смолы до 41%; 2) эуфорбон, С20Н3бО, до 34%; вещество безвкусное, кристаллизующееся в бесцветных иглах, без запаха, средней реакции, плавится при 67—68°C, легко растворяется в эфире, бензине, хлороформе и горячем алкоголе, нерастворимо в воде и холодном спирте; 3) камедь, крахмал, до 14%; каучук, 1%; 4) яблочная кислота, до 1,5%. 5) минеральные вещества, до 10%. Употребляется в медицине и ветеринарной практике.
II. Масло-камедесмолы — Gummi-resinae oleosae — представляют довольно плотные непрозрачные массы, с сильным запахом, остро-горького вкуса, кислой реакции, не растворимые вполне ни в спирте, ни в воде. При зажигании сгорают, оставляя обильное количество пористого угля.
1) Аммониак, Ammoniacum (о добывании его и проч. см. соотв. статью). Содержит: 1) камедь, 18—28%, только отчасти растворимую в воде; сахар (?) до 4%; 2) С., 47—70%, растворимую в спирте, сероуглероде и пр. и состоящую из: а) светло-бурой, аморфной массы кислотного характера, представляющей главным образом резинотаннолосалициловый эфиф, HO.C6H4.CO.O.C18H29O, и b) индифферентной, аморфной массы; 3) эфирное масло, 0,3—6,6%, темно-желтого цвета, характерного запаха, уд. в. 0,89, кип. главным образом между 250° и 290°C; при 155—170°C перегоняется ничтожное количество; серы, в противоположность асафетиде, не содержит; 4) минеральные и др. постороннии вещества, 0,5—18%. При сухой перегонке аммониак, в отличии от гальбана и асафетиды, не дает умбеллиферона, и, параллельно с этим, растворы его не дают с водой или спиртовым аммиаком флуоресценции.
2) Асафетида, Asa foetida, добывается из видов растения Ferula (Scorodosma L., Narthex Boissier., Alliacea В. и др.) из сем. зонтичных (Umbelliferae), растущих в Туркестане, Персии и Афганистане, и представляет высушенный на воздухе млечный сок, вытекающий из надрезов его корня. Большие мясистые корни дают до 1 кг асафетиды, мелкие только до 100 г. Асафетида представляет непрозрачную, неоднородную, плотную, вязкую смолистую массу, состоящую из слипшихся между собой беловатых, миндалевидных зерен. Масса эта, молочно-белая с восковым блеском, снаружи окрашена (на различную глубину куска) в бурый цвет. Чем кусок меньше и чем он старее, тем меньше остается белой асафетиды; белые зерна, при доступе воздуха, скоро розовеют и, переходя постепенно в красный, фиолетовый цвета, принимают в конце концов красно-бурое окрашивание. Чем больше имеется неизмененных белых зерен, тем асафетида лучше (Asafoetida amygdaloides). Асафетида в тепле размягчается, на холоде хрупка, противного чесночного запаха и остро-горького вкуса, растворима в спирте и в воде только отчасти, при растирании с водой дает белую эмульсию. В спирте растворяется до 73%; раствор кислой реакции. В ацетоне, эфире, хлороформе, растворима отчасти, в нефтяном эфире, бензоле и сероуглероде совсем не растворима. Состав ее: 1) камеди и камедеподобного вещества 12—50%; 2) белой аморфной смолы кислой реакции, без запаха, легко растворимой в спирте, на воздухе буреющей до 70%; при обработке эфиром С. растворяется в нем не вполне; большая (до 62%), растворимая часть представляет асарезинотаннолоферулевый эфир, меньшая нерастворимая — свободный асарезинотаннол C24H33O4.OH; 3) эфирного масла, 3—6,7%; оно представляет смесь нескольких сернистых соединений (C7H14S2, Cl11H20S2, кислородного соединения (С10Н16О) и терпена (C10H16), вероятно, пинена, желтого или бурого цвета, проницательного неприятного чесночного запаха, свойственного асафетиде, уд. в. 0,98. При перегонке под обыкновенным давлением разлагается, выделяя сероводород; 4) ферулевой кислоты (см.) С6Н3.ОН.OCH3.СН:СНСО.ОН(1.2.4) (метиловый эфир кофейной кислоты), 1,28%; 5) ванилина до 0,06%; 6) минер. вещ. в зернах — до 3/4%, в дурных сортах 10—60%. Употребляется асафетида на Востоке, как ценная пряность, в последнее время ее стали применять и в изысканной французской кухне; в технике применяется при производстве некоторых замазок, наибольшее же значение она имеет в медицине.
3) Бделлий, Bdellium, получается из растения Balsamodendron africanum, растущего в Сенегамбии, и из Bals. Mukul (indicum), растущего в Индии. Африканский бделлий представляет засохший свободно вытекший сок упомянутого кустарничного растения и имеет вид неправильных, в 2—3 стм кусков от желтоватого до буро-красного цвета; куски упруги, обладают жирным блеском, в тепле размягчаются и становятся пластичными. Запах приятный, вкус бальзамный, горький; при жевании пристает к зубам. Индийский бделлий, получается путем надрезывания коры соответственного растения и представляет черноватые куски, нередко покрытые землей и заключающие иные примеси; в изломе поверхность матовая, вкус горький и острый, напоминающий терпентин. При растирании с водой бделлий образует грязноватую эмульсию, растворяясь в воде лишь отчасти; так же точно не растворяется вполне ни в спирте, ни в эфире и пр. Состав, африканского (?) бделлия след.: 1) С. 59,2—70%; 2) камеди 25—40%; 3) эфирного масла 1,2% и более; 4) количество минер. вещ. и пр. непостоянно. Употребляется как примесь к мирре, при курениях и пр.
4) Гальбан, Galbanum, добывается из видов Ferula Galbaniflua, Ferula Schair и др. (сем. Umbelliferae), растущих дико в большом количестве на западе и севере Персии и частью (Ferula Schair) по Сыр-Дарье, около форта Перовского. В торговле встречаются два вида гальбана — левантский и персидский. Сок, выступающий из растения, вначале бел, как молоко, но под влиянием света и воздуха густеет, буреет и превращается в плотные, твердые, непрозрачные куски, в которые вкраплены зерна белые, как воск, со временем превращающиеся в буровато-желтые и зеленовато-бурые с восковым блеском. Чем гальбан свежее, тем он мягче, вязче, старый — хрупок [5]. Гальбан имеет сильный бальзамический запах и горьковато-жгучий вкус. В спирте растворяется его 60—80%; при растирании с водой дает белую эмульсию, в которой в растворе содержится до 25% гальбана; реакция кислая; плавится трудно и не вполне [6]. Состав следующий: 1) камедь, 17—22%, растворимая в воде; 2) С., 60—70%, светло-бурая, аморфная, мягкая масса, обладающая кислотным характером, растворимая в спирте, сероуглероде, не растворимая в бензине, представляет гальбарезинотанноловый эфир умбеллиферона С18Н29О2.О.С9Н6О2; при нагревании с разведенной серной кислотой образует до 20% свободного умбеллиферона; 3) эфирное масло, 6—20%, желтоватого цв., с запахом, свойственным гальбану, кип. при 170° — 300°C, уд. в. 0,91—0,94; сост. из терпена C10H16, правого пинена, и преимущественно сесквитерпена С15Н24 (кадинена), заключает еще, по-видимому, небольшое количество валерианоборнилового эфира; 4) умбеллиферон, НО.С6Н3.СН:СН.СОО (1.2.4) (p-оксикумарин), свободный около 0,87% и связанный в С. (до 20%); им, вероятно, обуславливается флуоресценция водных растворов гальбана); 5) мин. вещ. в зернах, 1,4%, в обыкновенном сорте гораздо больше; посторонних примесей до 10%. Употребляется гальбан для изготовления некоторых замазок (напр., так назыв. алмазная замазка, Diamantkitt), в медицине — для пластырей.
5) Ладан, Olibanum, представляет высушенный сок многих растений сем. Burseraceae (Boswellia Carterii, B. serrata и др.), растущих в восточной Африке, в земле Сомали, и проч. В феврале или марте делают на дереве надрезы, из которых смола непрерывно вытекает довольно продолжительное время, покрывая собой весь ствол дерева, пока наконец рана не затянется высыхающим соком. Тогда собирают засохшую С. с дерева и с земли. Попадающий в Европу товар здесь тщательно отбирают, разделяя на два сорта: отборный ладан — Olibanum electum и обыкновенный — Olibanum in sortis. Отборный ладан представляет круглые или продолговатые куски, подобные каплям, светло-желтые или розоватые, с восковым блеском; сверху они обыкновенно покрыты пылью от трения друг о друга, обладают приятным бальзамным запахом и бальзамным же горьким, острым вкусом; при растирании обращается в порошок белого цвета. Простой сорт представляет менее чистые, более крупные и темные куски. Ладан не растворим вполне ни в воде, ни в спирте, ни в эфире и пр.; при растирании с водой образует эмульсию, при нагревании размягчается, не плавясь и распространяя при этом сильный приятный, бальзамический запах, при дальнейшем нагревании загорается и горит сильно коптящим пламенем. Состав: 1) камедь, около 30%; 2) С. — 56%; она представляет смесь свободной босвеллиевой кислоты С32Н52О4 и связанной с олибанорезеном (С15Н22O)n ; 3) эфирное масло, около 8% — смесь нескольких терпенов, кипящая при 160—170°C; 4) горькие вещества, минер. и пр. — количество непостоянно. Употребляется ладан, главным образом, при религиозных обрядах и в медицине при изготовлении некоторых пластырей, зубных паст, элексиров, курительных свечек, бумажек и пр.
5) Мирра, Myrrha, получается с дерева Balsamodendron Myrrho Nees. (сем. Burseraceae), растущего в Аравии, и с Balsamea erythrea (?), растущего на СВ Африки, в Сомали. Мирра свободно вытекает из коры дерева и когда подсохнет, ее собирают и отправляют, главным образом, в Бомбей; оттуда уже после сортировки она попадает в Европу под именем Herabol-Myrrha (аравийская) и Bisabol-Myrrha (африканская). Herabol-Myrrha имеет вид отдельных кусков с орех величиной или сплошных масс желто-розового цвета; излом с жирным блеском, неровный; при растирании с водой дает белую эмульсию, не растворяется вполне ни в спирте, ни в других растворителях; запах сильный, вкус горький, долго не исчезающий, царапающий; этот сорт мирры, наиболее часто встречаемый, называют «мужской миррой». Bisahol-Myrrha отличается от первой лишь большей мягкостью, менее сильным запахом и вкусом; ее называют «женской миррой»; в европейской торговле она встречается сравнительно редко. Составные части: 1) камедь, 52—59%; 2) С., 21,5—31,4%; часть С. растворима в эфире, часть в спирте и часть в сероуглероде; первые две части состоят из смеси спирта С26Н92О2(ОН)3 и двух резиноловых двуосновных кислот С13Н16О8 и C26Н32О9; последняя часть представляет резен; 3) эфирное масло, 7—8% — смесь терпенов в кислородными соединениями; 4) горькие вещ. 1,5%; 5) мин. вещ. и пр. до 15%. Употребляется мирра преимущественно в медицине (см. Мирра) и в религиозных обрядах. К мирре весьма нередко примешивают иные худшие сорта ост-индской мирры, псевдомирры, бделлия и пр.
7) Опопанакс — Opopanax. Производящее растение Balsamodendron Kafal Knuth (сем. Burseraceae) и Chinonium Opopanax Koch (сем. Umbelliferae). По указанию одних авторов, почти весь торговый продукт получается от первого растения (что более вероятно), по указанию других — от второго. Производящее растение произрастает в Греции, Малой Азии, Италии, на юге Франции и пр. При надрезывании верхней части корня и нижней части стебля вытекает сок, который собирают по высыхании. С. представляет большие, желто-бурые куски, заключающие нередко более светлые участки, а иногда и совсем белые места. Запах ее своеобразный, приятный, слегка напоминает мускус или мирру; встречаются сорта с необыкновенно приятным запахом, применяемые в парфюмерном производстве (духи, называемые опопанакс не имеют, впрочем, ничего общего со С. опопанакс, а готовятся из эфирного масла растения Balsamodendron Cafal). С. не растворяется вполне ни в воде, ни в спирте, ни в эфире и пр. Вкус горький. Составные части: 1) камедь, 33—70%; 2) С., 19—51,8%; состоит она из панаксрезенов, панаксрезинотаннола С34H50О8 и спирта хиронола С28Н18О и пр.; 3) эфирное масло, до 6,5—10%, приятного запаха; 4) горькие вещ., минер, и пр.
8) Сагапен, Sagapen. Производящее растение не установлено с достоверностью; С. имеет вид желто- или зеленовато-бурых кусков или угловатых, просвечивающих, желтых или красно-бурых зерен с чесночным вкусом и запахом. Содержит: 1) камеди, 23,3%; 2) С., 56,8%, состоящей из свободного умбеллиферона (0,11—0,15%), связанного умбеллиферона (15,7%) и умбеллиферонсагарезинотаннолового эфира C9H6O2.О.C24H27O4 (40%); 3) эфирного масла, 5,8%, содержащего серу; 4) минер. вещ., воды и пр. до 14%. Употреблялся когда-то в медицине вместо асафетиды, теперь эта С. в торговле встрчается довольно редко.
III. Масло-С. — Oleo-resinae представляют обыкновенно жидкости, цвета и густоты меда, жгучего вкуса, с сильным запахом, кислой реакции; зажженные горят сильно коптящим пламенем; на воздухе со временем засыхают в твердую, хрупкую массу, частью вследствие улетучивания эфирного масла, частью вследствие окисления его в С. Продукты эти почти не растворимы в воде, легко в спирте, эфире, хлороформе, жирных и эфирных маслах. В состав их, как уже было указано, входит эфирное масло и С. (обыкновенно кислота), и чем больше первого, тем они жиже, и наоборот. Масло-С., как было указано, нередко носят название бальзамов, а добываемые из различных видов хвойных растений известны под именем терпентинов.
1) Аниме, Resina-Anime. Происхождение этой С. до сих пор не установлено, и это осложняется еще тем, что мн. др. С., как элеми и нек. др., по виду и свойствам стоящие близко к аниме, продаются нередко под ее именем; далее, напр. в Англии, под именем «аниме» продаются мягкие сорта копала, нек. торговые дома Франции под тем же именем продают мадагаскарский копал и т. д. Ошибочное, часто повторяемое указание на происхождение аниме от растения Hymenea Courbaril объясняется тем, что мягкие сорта курбарилевой С., вообще известной под названием «американского копала», в Англии продают, как указано выше, под именем «аниме». По-видимому, С. аниме, как и элеми, с которым она больше всего схожа, происходит от разных видов Icica (сем. Burseraceae), произрастающих в Вест- и Ост-Индии. По виду в настоящем аниме различают два сорта. а) Вест-индский аниме, представляет покрытые белой пылью хрупкие куски желтоватого цвета в изломе, приятного запаха, напомин. элеми, отдаленнее — ладан; при жевании размягчается подобно мастике; в горячем спирте растворим вполне, образуя раствор кислой реакции, в холодном, равно как и в нефтяном эфире, растворяется лишь отчасти, b) Ост-индский аниме представляет массы, сбившиеся из отдельных небольших кусочков неправильной формы, иногда желто-розового цвета, чаще же более светлых, чем предыдущий сорт; размягчается труднее, чем вест-индский, и по запаху напоминает укроп. В остальном сходен с первым. Составные части: 1) С., растворимая в холодном спирте, до 54,%; 2) С., растворимая лишь в горячем спирте, до 42,8%; 3) эфирное масло, до 24%; 4) минер. вещ. 0,05—0,11%. Употребляется аниме в лаковом и сургучном производствах, вместе с другими С.
2) Гурьюн-бальзам, Balsamum Dipterocarpi (Bals.. Copaivae indicum, B. Gurjunae), получается в больших количествах из многочисленных видов деревьев Dipterocarpus, растущих на ЮВ Азии (Цейлон, Ява, Индия и пр.). В европ. торговле появился весьма недавно. Для получения его, как при копайском бальзаме, деревья пробуравливают и вытекающей бальзам собирают; нередко для усиления процесса выделения вблизи пораненного дерева разводят костры. Одно большое дерево способно дать в течение лета из одного лишь надреза до 180 л продукта. Гурьюн-бальзам представляет более или менее подвижную жидкость, проявляющую характерную для него дихроичность (отличие от копайского бальзама, к которому он нередко подмешивается): в проходящем свете красновато-бурый, в отраженном — зеленоватый; вообще он почти всегда мутный и темный; уд. в. 0,947—0,964; по вкусу более горек, чем копайский бальзам; растворяется легко в эфире, хлороформе, эфирных маслах, почти не растворяется в абсол. алкоголе (характерное отличие от копайского бальзама); сильно вращает плоскость поляризации: для эфирного масла бальзама [α]D = — 35° до — 130°; по составу близок к копайскому бальзаму. Содержит: 1) С., 30—60%, состоящей, по-видимому, из резенов и небольшого количества резиноловых кислот; 2) эфирного масла, 40—60°, кип. при 225—256°C и представляющего почти чистый сесквитерпен С15H24. Употребляется преимущественно в лаковом производстве и вообще с техническими целями; весьма часто примешивается к копайскому бальзаму и, благодаря весьма слабому запаху, ко многим эфирным маслам, но часто легко может быть открыт благодаря дихроичности, сильному вращению плоскости поляризации, трудной растворимости в спирте и путем определения смоляных констант.
3) Копайский бальзам. Balsamum Copaivae, получается из различных видов Copaifera (см. Копаифера, где сказано и о добывании его). Большие деревья в состоянии доставлять до 48 л бальзама зараз, но обыкновенно около 5. Молодые или впервые надрезываемые деревья дают вообще более светлый и более жидкий продукт, чем старые. Лучшие сорта получаются из Южной Америки, худшие — из Вест-Индии. Под именами Balsamum Copaivae Bahia, Para и Maracaibo и др. в торговле находится несколько отличающихся друг от друга сортов копайского бальзама. Будучи близко сходными по химическому составу, они различаются %-м содержанием эфирного масла. Самый употребительный у нас бразильский копайский бальзам (пара, бахия, маранхам), более жидкий и светлый, чем венесуэльский (маракаибо), получаемый от Сор. officinalis. Копайский бальзам представляет прозрачную или слегка мутноватую, сильно преломляющую свет жидкость, консистенции жирного масла, по цвету разных оттенков от светло- до желто-коричневого, уд. в. 0,94—0,99. Запах его неприятный, бальзамический; вкус горький, раздражающий, долго царапающий в зеве; реакция кислая. На воздухе бальзам густеет; в воде не растворяется, совершенно растворим в алкоголе, эфире, хлороформе, бензине и сернистом углероде. Копайский бальзам, по причине его дороговизны, подмешивают нередко жирными маслами, скипидаром, особенно же часто гурьюн-бальзамом. Составные части: 1) эфирное масло — в пара-бальзаме 30—90%, в маракаибо — ок. 40%; количество его обуславливает большую или меньшую густоту бальзама; оно кипит между 250—275°C [7], уд. веса 0,90—0,91; отклоняет плоскость поляризации влево; состоит главным образом из сесквитерпена С15Н24 кариофиллена; 2) С., 10—70%; прозрачная, желтоватая, плотная, хрупкая аморфная масса, легко растворимая в спирте, эфирных маслах и пр., кислотного характера; в состав ее входят многие резиноловые кислоты, в том числе кристаллическая копайская кислота С20Н30О2; в пара-бальзаме найдена оксикопайская C20H28O3, в маракаибо — метакопайская C22H34O4; 3) горькое вещество, в незначительном количестве растворимое в воде. Так как цена копайского бальзама высока, то к нему нередко подмешивают разные дешевые примеси. Употребляется копайский бальзам в больших количествах для приготовления лаков, политур, сургуча, в бумажном производстве и пр. и в медицине.
4) Копал, Copal. Под этим именем в продажу пускается масса разных С. как получаемых непосредственно из растений, так и выкапываемых из земли, подобно янтарю, в большинстве случаев неизвестного происхождения, которые вообще тверды, плавятся при высокой температуре и по виду нередко напоминают янтарь. Более мягкие сорта, как уже было указано, на английском рынке часто называют «аниме». Таким образом, «копал» не представляет названия какой-нибудь определенной С., а является сборным именем, и происхождение даже не для всех главнейших его сортов установлено с достоверностью; последнее обуславливается не только иногда непреодолимой трудностью проследить добывание С., но также и тем, что нередко, где копал является ископаемым, в окрестности совсем исчезли деревья, произведшие эту С. По-видимому, большинство его сортов происходит из разных видов Trachylobium, Hymenea и др. (сем. Caesalpinaceae, Dipterocarpeae и др.), произрастающих или произраставших в Африке, Америке, Ост-Индии и пр. В торговле различают сорта его, в большинстве случаев по месту происхождения. Из свойств копалов характерной является темп. плавл.; для главнейших сортов она следующая:
| Сорт копала | Темп. плавл. в капилл. |
Темп. плавл. в широк. тр. |
|---|---|---|
| Восточно-африканские: | ||
| Занзибарский зрелый | 158 | 340—360 |
| Занзибарский (Chakazzi) | 139 | 160 |
| Западно-африканские: | ||
| Камерунский | 96 | 110 |
| Ангольский (тверд.) | 125 | — |
| Южно-американский: | ||
| Курбарильский | 77 | 115 |
| Ост-индский: | ||
| Манильский | 103 | 12 |
| Австралийский: | ||
| Каури-копал | 111 | 115—140 |
Из других характерных свойств можно указать на растворимость в хлоралгидрате, которая дает возможность иногда быстро и легко определить происхождение сорта; так, копалы, получаемые из растений сем. Coniferae (манильский, каури-копал), растворяются вполне, тогда как многие из сем. Caesalpinaceae (занзибарский) и все из сем. Dipterocarpeae — нерастворимы. По запаху и вкусу отдельные сорта также отличаются друг от друга. а) Восточно-африканские сорта. Эти сорта по преимуществу выкапываются из земли, иногда встречаясь большими залежами. Куски копала находят уже на глубине 3 фт. Ежегодно из Занзибара вывозится до 1000000 кг копала. Выкопанная С. не поступает сразу в торговлю, а прежде еще подвергается в европейских или американских портах мытью, шелушению и др. операциям, чтобы очистить его поверхность; очистка нередко бывает и химического характера; так, часто после шелушения, чистки щетками и обыкновенного мытья, его еще моют в растворе поташа или едкой щелочи; при этом обыкновенно происходит и сортировка кусков по величине. Происхождение занзибарского копала в последнее время удалось установить с достоверностью, так как, с одной стороны, были найдены деревья вида Trachylobium mossambicense Klotzsch, дающие С., весьма близкую к ископаемому копалу и введенную англичанами в торговлю под именем древесного копала (Baumcopal, Copal from the tree), с другой — в кусках ископаемого копала посчастливилось (Kirk, в 1876 г.) найти включенными остатки листьев, почек и цветов, соответствующих вполне таковым Trachylobium. На Мадагаскаре, например, вдоль берега встречаются деревья, дающие С., схожую с копалом, но деревья эти, по-видимому, под влиянием изменившегося климата, невелики и вообще, мельчая, гибнут; около них обыкновенно на глубине 0,5—1 м уже находят залежи копала, образовавшегося, по-видимому, путем разрушения когда-то громадных деревьев, богатых С. Различают три сорта восточно-африканского копала: 1) занзибарский, наилучший сорт, на котором, между прочим, часто удается наблюдать наиболее характерно выраженную «гусиную шкурку»; сорт этот, в свою очередь, подразделяется на: а) спелый ископаемый копал (Sandarusi Copal), куски до 5 стм длины, светло-желтого, реже розового цвета, наиболее твердый, высокоплавкий и наиболее ценный; b) неспелый ископаемый копал (Chakazzi Copal), или так наз. занзибарский копал без «гусиной шкурки»; плавится ниже и менее ценится, чем первый; с) древесный копал (Baumcopal), иначе шаровидный белый занзибарский копал, наименее ценный, мягкий, свежий, не ископаемый сорт. 2) Мозамбикский копал стоит во всех отношениях близко к занзибарскому, только несколько менее тверд, нежели хороший занзибарский; принадлежит к хорошим сортам. 3) Мадагаскарский копал в кусках до 10 стм длины. Производящее растение не установлено. Сорт недурной, стоит близко к мозамбикскому. б) Западно-африкансие сорта. В зап. Африке по берегу залежи копала более значительны, чем в восточной, и тянутся на протяжении более 700 миль между 8° с. ш. и до 14° ю. шир. В поверхностном слое мергеля, песка и пр. копал находят уже на глубине 10 фт. Главнейшие сорта: сьерра-леонский, габонский, лоангский, ангольский, бенгуэльский и конго. Лучшие сорта — ангольский и бенгуэльский, однако, значительно уступают занзибарскому, хотя в Европу ввозится их больше, именно, около 3000000 кг. Величина кусков для разных сортов не одинакова. Происхождение не установлено, хотя предполагается от дерева Guibourtia copallifera. в) Южно-американские сорта. Эти сорта получаются от растущих деревьев вида Hymenea Courbaryl и др., еще ближе не установленных [8], надрезыванием коры, корней и пр. Из их числа наиболее часто встречается в продаже сорт, называемый курбарильским копалом, а на английских рынках нередко «аниме». По виду это — клубневидные куски до 10 стм в поперечнике цвета желтого до темно-зеленого, по хрупкости и твердости уступают перечисленным выше; запах неприятный, клееподобный, вкус горький. При жевании С. размягчается и, в отличие от хороших сортов копала, пристает к зубам. г) Ост-индские сорта получаются от деревьев, растущих на о-вах Зондских, Филиппинских и Молуккских. Обыкновенно все сорта носят одно общее название манильского копала и получаются, как в новейшее время указывает Визнер, от Dammara orientalis, a не от ошибочно приводимого иными авторами Vateria indica. Из числа мягких и полумягких копалов ни один сорт не употребляется в таком большом количестве, как манильский, что частью объясняется более низкой ценой его. По величине куски этого копала бывают самые разнообразные — до глыб в 40 кг; обыкновенно же он является в виде мелких кусков. Цвет весьма разнообразный, янтарно-желтый, молочно-белый, бурый, серый и пр.; запах приятный, бальзамный; вкус пряный; при жевании пристает к зубам. д) Австралийские сорта. В последнее время в Европу привозятся громадные количества этих сортов, добываемых в Новой Зеландии, Новой Каледонии и пр. от дерева Dammara australis. Часть С. добывается от живых растений, часть же выкапывается из земли, где встречается местами нередко в больших количествах глыбами в 30—40 кг; вывозится преимущественно ископаемый товар, тогда как мягкий, получаемый из деревьев, употребляется туземным населением для жевания. В торговле он известен под именем каури-копала и по виду и прочим свойствам близок к остальным сортам копала. По твердости перечисленные сорта могут быть расположены в следующем порядке: занзибарский, мозамбикский, сьерра-леонский, габонский, ангольский, бенгуэльский, каури-копал, манильский, курбарильский. Расстворяются копалы в разных растворителях не одинаково, в большинстве случаев в этиловом спирте не сразу — при стоянии; в холодном эфире растворяется только часть С., в горячем — вся; в смеси спирта с эфиром растворяется на холоде; такие растворители как хлороформ, ацетон, бензол, метиловый спирт без нагревания растворяют очень мало. В химическом отношении изучен подробно только занзибарский копал; в нем найдены: 1) С., до 90%; состоит она главным образом из трахилоловой кислоты C54H85O3(OH).(СООН)2 (до 80%), изотрахилоловой (4%), α- и β-копалрезенов С41H86O4 и C25H38O4 (вместе 6%); 2) эфирное масло, около 9%; 3) минер. вещ., 0,12%; 4) горькое вещество и посторонние примеси до 0,5%. Употребляется копал в громадных количествах в технике, являясь главным сырым материалом при изготовлении сургучей, разных смолок, высоких сортов лаков и т. п.; растворенный в хлороформе или бензоле употребляется в фотографии; большие прозрачные однородные куски занзибарского копала употребляются, подобно янтарю, токарями и резчиками и пр.
5) Мастика, Mastiche, Mastix, вытекает из надрезов ствола и ветвей небольшого, до 5 м, дерева Pistacia Lentiscus L. (сем. Anacardiaceae). Собирается и ценится только С. с культивируемых мужских широколистных особей на о-ве Хиосе. В июне на коре ствола дерева или ветвей делают очень много продольных или крестообразных небольших надрезов, из которых тотчас же выступает прозрачная С., тут же вскоре засыхающая в небольшие круглые капельки или спадающая на землю, на ровно уложенные каменные плиты (чтобы упавшие капли С. не запачкались и не испортились). Через 2—3 недели мастика достаточно подсохла, и тогда собирают ее в коробки, выстланные чистой бумагой. Мастика, собранная с молодых ветвей, прозрачнее, бесцветнее и ценится выше, чем собранная с каменных плит, подобранная же с земли между плитами представляет самый худший сорт. Одно дерево может дать около 4—5 кг С., в год же всего собирается до 125000 кг. По виду С. представляет продолговатые или круглые зерна, от 0,5 до 2 стм длины, бесцветные, желтоватые или зеленоватые, слабого бальзамного запаха и слабо горьковатого вкуса. При жевании мастика легко размягчается и пристает к зубам (отличие от сандарака), в воде не растворима, в холодном спирте растворяется только частью, в горячем спирте, эфире, хлороформе и эфирных маслах растворима вполне; уд. в. 1,04—1,07; плавится выше 100°C Составные части: 1) С., до 98%; состоит из мастиковой кислоты С20Н32O2 (80—90%) и мастицина С20Н32О (10—18%); 2) эфирное масло, около 2%; состоит главным образом из правого пинена; 3) горьк. вещ. и пр. — следы. Употребляется мастика при изготовлении сургуча, лаков, мастик и пр.; в зубоврачебной практике в качестве пломбы, при изготовлении эликсиров и пр.; на Востоке служит для приготовления некоторых спиртных напитков (Mastiki, Raki).
6) Мекка-бальзам, Balsamum de Mecca, получается из Balsamodendron gileadense Kth. (сем. Burseraceae), растущего по берегу Аравии. При подрезывании молодых ветвей и цветоножек вытекает С., которая вся потребляется на месте, к нам же попадает продукт, получаемый вывариванием ветвей с водой. Последний продукт густой консистенции, мутный, красно-бурого цвета, запаха, напоминающего терпентин и лимоны, и слабо горького вкуса. Потребляемый на месте продукт — светло-желтого цвета, обладает приятным бальзамным, смешанным с лимонным запахом и пряным, согревающим вкусом; все сорта вначале жидки, со временем густеют. Составные части: 1) С., 82%; часть ее (70%) растворима в спирте; по-видимому, С. не заключает эфиров, а представляет смесь смоляных кислот, резинотаннолов и резенов; 2) эфирное масло (10%) состоит из терпенов; 3) горький экстракт, 4%; 4) минер. вещ. и проч. 1%. Употребляется иногда в парфюмерном производстве, когда-то применялся в медицине, теперь реже.
7) Сандарак, Res. Sandaraca, получается из надрезов коры дерева Callitris quadrivalvis (Сем. Comferae), растущего в сев.-зап. Африке, преимущественно в Алжире. В последнее время С. привозится частью также из Австралии, Вест-Индии и нек. др. мест. Сандарак представляет небольшие округлые зерна в 0,5—1,5 стм в поперечнике, иногда продолговатые до 3,5 стм длины. Лучший отборный сорт — в виде прозрачных слезок светло-желтого цвета, обыкновенные сорта — желтого, иногда с розовато-бурым оттенком. Поверхность кусков почти всегда как бы покрыта белой пылью. По твердости сандарак превышает мастику, подходя близко к каури-копалу. Уд. вес 1,5—1,9. Сравнительно легко обращается в порошок, напр. при жевании, не размягчаясь и не образуя пластической массы (отличие от мастики, с которой довольно схож по виду); обладает слабым ароматным запахом и горьким вкусом. Составные части: 1) С., 95%; состоит главным образом из двух кислот: сандараколовой C44H65.O5.COOH (85%) и каллитроловая С64H82O5(ОН).СООН (10%); выделена еще одна кристаллическая кислота, ближе не изученная; 2) эфирное масло, до 2,5%; 3) горьк. и минер. вещ., до 0,5%. Употребляется сандарак в немалом количестве в лаковом производстве, когда нужно усилить твердость и блеск лака, в производстве замазок (водяные замазки), в фотографии при ретуширования и пр.
8) Сосновая смола, Resina Pini — см. Живица и Терпентин.
9) Тапсия, Res. Thapsiae, представляет составную часть млечного сока растения Thapsia gargarina L. (сем. Umbelliferae), растущего в сев. Африке и южн. Европе. Сок содержит С., эфирное масло, камедь и др. составные части, для получения же торгового препарата снимают с корня растения кору, вымывают ее горячей водой, сушат и затем извлекают кипящим 90°-м спиртом; остаток после отгонки спирта (сырую тапсию) очищают разными способами, напр. извлекают из него чистую С. сероуглеродом или бензолом. Очищенная С. представляет медоподобную или ломкую массу желтого цвета, слабого запаха, острого вкуса. Из чистой С. выделены след. составные части: 1) С., растворимая и в спирте, и в эфире; 2) С., растворимая в спирте, но не растворимая в эфире; 3) особое, кристаллическое вещество, плавящееся при 87°C и обуславливающее собой нарывное свойство С.; 4) кислоты: каприловая, изовалериановая, ангеликовая, двуосновная тапсиевая кислота С14Н28(СООН)2 и др.; 5) эфирное масло, заключающее в себе терпен, кипящий при 180°C, камфен и пр.; 6) фитостерин, изохолестерин, эуфорбон (по-видимому, посторонняя примесь других подмешиваемых С., как то эуфорбий и пр.), жир и пр. Употребляется в медицине.
10—12) Терпентины: обыкновенный, венецианский, хиосский — см. Терпентин.
13) Канадский бальзам — см. Терпентин и Канадский бальзам.
14) Элеми, Resina Elemi. Это название является, подобно копалу, сборным для многих С., получаемых от Icica Icicariba, Amyris Plumieri, Canarium commune и мн. др. (сем. Burseraceae). растущих на Филиппинских о-вах, в Средней и Южной Америке, Ост- и Вест-Индии, Африке и пр. Нередко под тем же именем продаются и др. С. не установленного и подчас самого различного происхождения. Главнейшие сорта элеми, в зависимости от их консистенции, находящейся в связи с количеством эфирного масла, делят на мягкие и твердые, по происхождению же их подразделяют на: 1) манильский элеми, получаемый с Филиппинских о-вов; хороший его сорт мягок или представляет тягучую массу, легко липнет, мутный, желтоватый или зеленоватый; часть С. в нем находится в кристаллическом виде; при долгом лежании твердеет и тогда известен под именем «твердого сорта», который ценится дешевле первого. Запах ароматный, напоминает апельсины, укроп и частью скипидар, вкус пряный, слегка горьковатый. 2) Американский элеми, наиболее распространенный сорт, получаемый с Юкатана и Вест-Индских о-вов; прежде встречался и в виде мягкого, теперь — только твердый. 3) Остальные сорта, как то: рио-элеми, бразильский, африканский, ост-индский и др. встречаются только в твердом виде. Твердые сорта обыкновенно пронизаны кристаллами, которые, однако, не всегда видны под микроскопом, так как лучепреломление их и окружающей их жидкой среды одинаково; прибавлением спирта, либо рассматриванием С. в поляризованном свете легко сделать кристаллы заметными. Твердость этих сортов незначительна; все они пластичны и способны скоблиться ножом. При 80°C С. начинает сплавляться и при 120°C вполне разжижается; в хлороформе растворима легко, в спирте лишь при нагревании. Состав элеми следующий: 1) смола кристаллическая, до 25%; состоит из двух спиртов, производных тритерпенов: α- и β-амирина С30Н49.ОН; 2) С. аморфная; 60—70%, обладает кислотным характером; 3) эфирное масло, около 10%; в мягком манильском элеми до 30%; состоит из правого фелландрена, дилентена (1/10 часть) и, по-видимому, политерпенов; 4) два кристаллических тела: кислота элеми C35H46O4 и бриоиндин C20H38O3; небольшие количества; 5) горькие вещ. и пр. Употребляется элеми в сургучном и лаковом производствах, особенно при изготовлении спиртовых лаков, когда нужно им придать большую упругость; в последнее время применяют часто при печатании в литографиях. В медицине употребляется в зубоврачебной практике.
IV. Смолы собственно, Resinae, при обыкн. темп. или на холоде тверды, хрупки, в тепле размягчаются или плавятся, не перегоняются без разложения, при сухой перегонке дают жидкие, так наз. смоляные масла, в чистом состоянии бесцветны или окрашены, без запаха и вкуса, не растворимы в воде, но растворимы в спирте, эфире и эфирных маслах; горят сильно коптящим пламенем и по химическому составу представляют самые разнообразные вещества, но чаще всего — кислоты, глюкозиды, продукты уплотнения альдегидов и пр.
1) Бакаутовая, или гваяковая, С., Res. Guajaci Производящее растение — Guajacum officinale (сем. Zygophylleae), дерево, растущее в Вест-Индии и Южной Америке. С. заключается в количестве до 25% только в центральных частях древесины, которые резко отличаются темным цветом от окружающих их слоев. Главная масса С. добывается на о-ве Гаити; произвольно вытекающей С. встречается весьма мало; получают же ее искусственно, удаляя поверхностную часть ствола; но чаще всего куски дерева и ветвей, высверленные по длине, нагревают на огне и вытекающую С. скатывают либо в форме колбас, либо прямо собирают в сосуды; реже добывают С. вывариванием измельченного дерева с соленой водой, причем С. собирается на поверхности жидкости, где и охлаждается. В торговле известны два сорта: в зернах и в кусках; первый сорт, представляя собранный, естественно выделяющийся продукт, встречается весьма редко; второй сорт, представляющий продукт вытапливания или вываривания, известен более. Оба сорта, кроме вида, мало чем отличаются друг от друга. По виду С. представляет упругие красно-бурые или буро-черные, просвечивающие по краям куски, с слегка зеленоватым оттенком; последний усиливается при лежании С. на свету и проявляется особенно заметно при выставлении на свет порошка ее; под влиянием разных окислителей порошок С. окрашивается в голубой цвет. С. имеет аморфный вид, хотя заключает в себе кристаллы гваяковой кислоты. Уд. вес 1,22, запах слабый, но характерный, вкус царапающий; при жевании С. размягчается, но не особенно сильно пристает к зубам; около 95°C сплавляется, развивая отчасти запах росного ладана. Состав: 1) смоло-гваяковая кислота, C18H18(OCH3)2(OH)2, 11,15% — блестящие пластинки, плав. при 88°C; 2) гваяколовая кислота, С20Н22О3(ОН)2, 50% — белый аморфный порошок; 3) гваяциновая кисл., С20Н19О4(ОН)3, 11,75% — желто-бурый порошок; 4) гваякол, 0,7% (см.); 5) красящее вещество желтого цвета, С20Н20О7, около 0,7%; 6) минер. вещ. и пр. Употребляется бакаутовая С. нердко в медицине, весьма же часто в виде спиртового раствора (Tinctura Guajaci), как реактив на присутствие окисляющих веществ, даже таких слабых, как гемоглобин, следов озона, перекиси, водорода, окисляющих ферментов и пр.
2) Даммара, Res. Dammara. И это название, подобно копалу, элеми и др., является сборным для сходных С. разного происхождения, добываемых на Филиппинских, Зондских и Молуккских о-вах и в Ост-Индии. Происхождение настоящей даммары ныне еще не ясно. Указание на Dammara orientails не отвечает действительности (см. Манильский копал). Можно лишь утверждать, что растения, дающие сорта даммары, принадлежат к сем. Burseraceae, Dipterocarpeae и нек. др. Хорошая даммара, известная под именем ост-индской (суматрской), представляет куски или зерна в 0,5—4,0 стм в поперечнике либо сталактитоподобные массы, весом до 0,5 кг. Даммара или бесцветна, или желтовата, вообще же прозрачна; она мягче, чем, напр., копалы, мастика и пр., но тверже канифоли. Старые куски почти без запаха, более свежие, особенно при потирании, проявляют слабый приятный бальзамный запах, при жевании распадаются на белый, пристающий к зубам порошок. Уд. вес 1,04—1,123(?); при 95°C С. размягчается, при 100°C расплавляется и при 150°C совсем жидка и прозрачна. Кроме описанного сорта, имеется в продаже австралийская (новозеландская) даммара, которая есть не что иное, как каури-копал, равно как под именем «белой даммары» продается манильский копал. Состав: 1) даммароловая кислота С54Н77О3(СООН)2, 23%; 2) даммаррезен С11H17О, растворимый в спирте (40%), и даммаррезен С31H52О, не раствор. в спирте, но раств. в хлороформе (22,5%); 3) горьк. вещ. и эфирное масло — вместе 0,5%; 4) вода, 2,5%; 5) минер. вещ. и посторонние примеси, 11,5%. Употребляется даммара в весьма больших количествах в сургучном и лаковом производствах.
3) Канифоль, Colophonium — см. Живица и Терпентин.
4) С. ялапы, Res. Jalapae, получается из растения Ipomea purga Hayne (сем. Convolvulaceae), растущего в Мексике. С. заключается в клубневидном корне растения в количестве около 10—22%; для получения ее — корень сначала извлекают холодной водой, после чего С. извлекается спиртом и, по удалении его, получается в чистом виде. Если спиртовой раствор был обесцвечен углем, то получается С. желтоватая, почти белая, если же нет, то бурая; запах ее характерный; С. хрупка, размягчается в тепле, не раствор. в воде, легко в спирте, не вполне в эфире. По составу она представляет смесь глюкозидов: конвольвулина C31H50O16 и ялапина (оризабин) С34Н56О16. Употребляется в медицине. К ялаповой С. по происхождению, составу, действию на организм и применению весьма близко стоят: а) Скаммоний Scammonium, получаемый из корня растения Convolvulus Scammonia, растущего в южно-русских степях, в Греции, Малой Азии и пр., так же, как и С. ялапы, представляет хрупкие куски бурого цвета, царапающего вкуса. Главной составной частью является ялапин (оризабин). b) Турпетовая С., Res. Turpethi, получаемая из корня Ipomea Turpethium извлечением спиртом, по виду напоминает описанный выше, только в торговле имеется выкатанная в палочки и по составу сходна со скаммонием, так как заключает ялапин. с) Подофиллин, Podophyllinum, получается в количестве 2,5—4% извлечением спиртом корня растения Podophyllum peltatum (сем. Berberideae), растущего в Америке. Подофиллин представляет аморфную массу желто-бурого цвета, легко измельчающуюся; запах слабый, своеобразный; вкус горький, неприятный; не растворим в воде, легко в спирте, не вполне в эфире. Действующим началом является подофиллотоксин С20Н15О6(ОСН3)3.2Н2О.
5) Шеллак (шерлак), Resina Lacca. Процесс образования этой весьма употребительной в практике С. далеко еще не выяснен с достаточной полнотой, но наиболее вероятным надо признать патологическое происхождение ее из растений: Croton lacciferus (сем. Euphorbiaceae), Ficus religiosa и др. (сем. Urticaceae), Butea frondosa и др. (сем. Papilionaceae), многих представителей сем. Artocarpeae и пр., растущих на Цейлоне, Антильских островах, в Сиаме и вообще восточной Индии, вследствие укуса их молодых побегов оплодотворенной самкой червеца, насекомого из сем. полужесткокрылых — Coccus Lacca Kerr, чем вызывается обильное выделение С., облекающей и увлекающей с собой насекомых и засыхающей на нижних более старых ветвях. Таким образом, С. образуется в дереве при участии насекомых, тело которых, однако, по-видимому, принимает участие и в образовании многих составных частей С., так как напр. восковые, глютеновые, красящие и еще нек. др. вещества шеллака следует считать животного происхождения. Выделение С. длится с января по март. Через год, по выходе из С. молодых насекомых, ее собирают, обыкновенно уже с февраля, причем ее либо отрывают кусками с ветвей, получая так наз. в торговле сорт Lacca in granis — шеллак в зернах (Körnlack), либо обламывают целиком ветви, покрытые С., получая тогда сорт Lacca in bacillis — палочный шеллак (Stocklack — Stangenlack). В прежнее время из собранной С. (гуммилак) добывали красящее вещество (см. Лак-дэй), ныне же ее сразу перерабатывают на чистый шеллак, т. е. перетапливают и отцеживают от посторонних и трудноплавких примесей; с этой целью в Индии палочный шеллак измельчают, кладут в узкие мешки и нагревают при темп. в 140°C; при этом шеллак сплавляется и вытекает из мешков либо на подложенные особые листья, на которых он и застывает при охлаждении в сплошные массы, либо, что ныне делается чаще, дают С. стекать на металлические листы; в последнем случае получается тонкий, в несколько мм слой, который по охлаждении разбивают на мелкие пластинки. Такие пластинки прозрачны, светло- или темно-бурого цвета, плав. около 140°C, уд. вес 1,139; твердость их между гипсом и каменной солью; по сравнению с другими С. они довольно упруги, без запаха и почти без вкуса. Наибольшие количества доставляются из Сиама, Аннама и местностей около р. Ганга; лучшие сорта идут из Бенгалии и с берегов р. Иравади. Состав: 1) воск, ок. 6,0%; состоит наполовину из свободных церилового и мелиссинового спиртов, наполовину же связанных с кислотами пальмитиновой, олеиновой, церотиновой, мелиссиновой и др., в том числе, по-видимому, в значительном количестве и с абиетиновой кислотой; 2) С., около 74,5%; часть ее, около 48,5%, не растворима в эфире и состоит из резинотаннолового эфира алейритиновой кислоты (жирного ряда, см. выше Химический состав С.) C12H25O2.COOH; часть С., растворимая в эфире (26%), представляет смесь резена с жирными кислотами, воскоподобным веществом, эритролактином C14H8O5.H2O (золотисто-желтые кристаллы) и пр.; 3) красящее вещество, около 6,5%, представляет лаккаиновую кислоту C16H12O8, красно-бурый кристаллический порошок; 4) посторонние примеси, вода и пр. до 13%. Употребляется шеллак для изготовления спиртовых лаков, особенно много для политуры, часто при изготовлении сургуча, замазок и пр.; далее в шляпном, касторовом и т. п. производствах; при аппретуре тканей и пр.; весьма охотно применяется при склеивании металлов в ювелирном мастерстве и т. д.
6) Янтарь, Res. Succini, ископаемая С., образовавшаяся в разных, ныне угасших, видах хвойных деревьев, главным образом Phiates succinifer Goeppert (сем. Abietineae), из некогда бывшего жидким терпентина этих деревьев и затем подвергшегося изменениям под влиянием времени, влаги, давления, высокой температуры и пр. Находится он в земле или выбрасывается морем, главным образом, по берегам сев.-вост. Пруссии, преимущественно между г. Мемелем и Данцигом («янтарный берег»), а также и в наших Прибалтийских губ.; встречается нередко в Англии, Франции, Испании, в Галиции, Польше (около Остроленки), найден в Сибири, Сев. Америке и Австралии. Добывают его, либо вылавливая куски сетями из воды, либо промывая песок, извлекаемый при помощи землечерпательных машин, либо горно-заводским путем и пр. В одной лишь Пруссии ежегодно добывается около 200000 кг янтаря. Отдельные виды его известны в торговле под названиями: сукцинит (собственно янтарь), глессит, стантиенит, беккерит, геданит, аллингит и др. Сукцинит по виду представляет округлые массы, иногда плоские, весьма разнообразной величины [9], от светло-желтого до темного цвета, часто просвечивающие, иногда совсем непрозрачные, нередко неравномерно слоистые с прожилками иного цвета, твердые, хрупкие, легко ломкие; в горячем масле, труднее в кипящей воде, поддается сгибанию; при темп. в 250° — 300°C сплавляется; уд. вес 1,065—1,077; не обладает ни вкусом, ни запахом, проявляя, однако, при нагревании приятно-ароматический запах; растворяется в малых количествах в спирте, жирных и эфирных маслах, кипящее льняное масло лишь размягчает его; предварительно сплавленный растворяется в сероуглероде и бензоле; при натирании шерстью весьма сильно электризуется. В кусках янтаря весьма нередко встречаются характерные включения угасших ныне видов растений и насекомых, иногда встречаются включения летучих жидкостей, которые, однако, вследствие ничтожных их количеств не могли быть до сих пор изучены. Другие виды янтаря, в общем, повторяя свойства сукцинита, отчасти характеризуются следующими признаками: а) глессит обыкновенно бурого цвета и непрозрачен; б) стантиенит, называемый также черной С., кроме цвета, отличается еще тем, что весьма хрупок и легко ломается; в) беккерит, темного цвета, непрозрачен и относительно упруг; г) геданит, желто-белого цвета, прозрачен, легко трескается и плав. при 140—180°C; д) аллингит бело-желтого цвета, иногда розоватый, в общем, близок к сукциниту. Составные части: 1) янтарно-сукцинорезиноловый эфир, ок. 70% (сукцинорезинол — C12H19OH), не растворимая в спирте часть С.; 2) борниловый эфир сукцинабиетиновой кислоты, ок. 2%; 3) сункцинабиетиновая кислота свободная C80H120O5, ок. 28%; кислота эта при обработке спиртовой едкой щелочью распадается на двухатомный спирт — сукцинабиетол C40H58(OH)2 и на сукциносильвиновую кислоту C24H36O2; при окислении сукцинабиетиновой кислоты образуется упомянутый выше сукцинорезиноловый эфеир янтарной кислоты; 4) мин. вещ. следы. Сукцинит, кроме того, заключает в себе производные серы; в геданите при тех же самых составных частях сера отсутствует; в глессите, по-видимому, в общем, при тех же составных частях, борнеол заменен спиртом, близким к карвеолу; в аллингите не найдено ни янтарной кислоты, ни борнеола, равно как заключающаяся в нем смоляная кислота не тожественна с сукцинабиетиновой; сера содержится. Употребляются все виды янтаря, главными образом, для вытачивания из них различных украшений и пр. Куски и отбросы при вытачивании частью расходуются в лаковом производстве, в медицине, частью же подвергаются сухой перегонке, причем получается жидкое эфирное янтарное масло, Oleum Succini, применяемое иногда в медицине, и янтарная канифоль, применяемая в лаковом и сургучном производствах; кроме того, большие количества янтаря идут на добывание из него янтарной кислоты (см.).
V. С. с кислотами ароматического ряда, Resinae cum acidis, aromaticis суть твердые, полужидкие или жидкие тела, добываемые нередко весьма сложным путем из коры разных деревьев. Они не растворимы в воде, хорошо растворимы в спирте; в эфире, сероуглероде, бензоле или нефтяном эфире растворяются не вполне; состоят из С., смешанных со сложными эфирами, спиртами, кислотами и альдегидами ароматического ряда, которым и обязаны своим сильным, в большинстве случаев весьма приятным запахом; при перегонке с водой не дают эфирного масла. При соприкосновении с огнем некоторые загораются и горят легко, другие — труднее.
1) Акароидная С., Res. Acaroides, Res. Xanthorrhaeae. Под этим именем известна С., сама собой вытекающая из коры деревьев Xanthorrhaea australis, X. quandrangularis, X. Drumondii и др. (сем. Asphodeleae), растущих в Австралии, в Новой Зеландии, равно как Xannth. hastilis, растущего в Тасмании. Из первых получается так наз. красная акароидная С., из последнего — желтая. Красная С. представляет небольшие, в 2—4 стм, красно-бурые куски, покрытые пылью, растворима в спирте и пр. Желтая С. отличается прозрачным желтым цветом, приятным бензойным и коричным запахом и более однородной структурой. По составу С. эти также несколько отличаются; так, в красной С. найдены: 1) С., до 85%, состоящ. преимущественно из кумаровоэритрорезинотаннолового эфира; 2) паракумаровая кислота С9Н8О3, в свободном состоянии, 1%; 3) бензойная кисл., следы. Не найдено коричной кислоты. В желтой С. найдены: 1) С., около 95%, состоящая из эфиров ксанторезинотаннола С43Н45О9.ОН с кислотами паракумаровой и коричной; 2) паракумаровая кисл., в свободном состоянии, 4%; 3) коричная кисл. в свободн. состоянии, 0,5%; 4) коричный эфир фенилпропилового спирта, 0,34%, жидкость, иногда назыв. эфирным маслом С.; 5) стирацин, ванилин и пр. — следы. О применениях акароидной С. — см. соотв. статью.
2) Драконовая С. (драконова кровь), Res. Draconis, R. Sanguinis Draconis. Производящие растения: Daemonorops Draco Blueme (сем. Palmae), растущее на юго-вост. Азии, преимущественно на о-ве Суматре; Dracaena Cumabari В. (сем. Dracaenae) — на о-ве Сокоторе, Pterocarpus (Croton) Draco Schlecht в Вест-Индии, Dracaena Draco L. на Канарских о-вах и др. В европейской торговле встречаются, главным образом, ост-индская пальмовая драконовая С., сокоторская и реже вест-индская. Добывают ее в Ост-Индии таким образом, что прежде всего собирают С., свободно выпотевающую на плодах драконовой пальмы; последние покрыты многими рядами (до 15) чешуйчатых ребер, между которыми С. и выделяется; этот лучший сорт известен под названием драконовой крови в зернах, Sanguis Draconis in granis. Для получения следующего сорта оставшиеся плоды нагревают на паровой бане, и при этом выделяется много С., которую либо охлаждают в виде плиток до 50 стм длины, 15 стм ширины и 8 стм толщины, либо выкатывают в виде палочек около 20 стм длины и в 1—2 стм толщины, наиболее часто встречаемая форма — Sanguis Draconis in bacillis. Остаток плодов после получения этого сорта еще подвергают нагреванию, прессованию и получают третий, худший сорт С., обыкновенно неправильной формы и не тщательно очищаемый от чешуек и пр. частей плодов, а также нередко заключающий и посторонние примеси, как даммару и др. Все эти сорта, получаемые из Daemonorops Draco, называются, в отличие от драконовой С. иного происхождения, пальмовой драконовой смолой. По виду драконовая С. представляет темно-бурую массу, в изломе блестящую, красного цвета, при измельчении дающую светло-красный порошок. При трении куском С. более твердой и шероховатой поверхности на последней остается красная черта, по яркости которой определяется доброкачественность С.; запаха у С. почти нет, вкус едва сладковатый. В спирте и эфире пальмовая С. почти сполна растворима, сокоторская же лишь отчасти. Составные части (пальмовой С.) след.: 1) С., растворимая в эфире, 56,86%; состоит она из бензойнодракорезинотаннолового эфира C6H5CO.O.C8H9O, такого же бензоилуксусного эфира С6H5.СО.СН2.СО.О.С8H9О и β-оксикоричного (?) эфира C6H5.C(OH):CH.CO.O.C8H9O; 2) дракорезен С20Н44О2, 13,58%; 3) дракоалбан С20Н40О4, 2,5%; 4) флобафен, 0,03%; 5) С., не растворимая в эфире, 0,33%; 6) минер. вещ. 8,3%; растительные и др. примеси 18,4%. Употребляется драконовая С. в производстве цветных лаков (см. также Драконова кровь).
3) Росный ладан, Benzoë, получается из надрезов коры растущего на о-вах Суматра, Ява и Борнео, а также в Сиаме невысокого дерева Styrax Benzoin (сем. Styraceae). Ввиду его большой ценности и значительного потребления для курений и медицинских целей, он добывается теперь не только из дикорастущих дерев, но и из разводимых на Суматре и Яве большими плантациями. Для получения С. — на коре молодого дерева на 8-м году местной осенью, т. е. в апреле и мае, когда листья увяли, делают надрезы, из которых вскоре начинает вытекать первые 3—4 года белый, густой сок, засыхающий по прошествии 6—8 недель в белые куски, составляющие лучший сорт росного ладана, Benzoë amygdaloides. При продолжительном добывании выступающая при надрезывании С. становится с каждым годом бурее и менее пахучей, количество ее тоже уменьшается, и на 20-м году дерево вовсе перестает давать С.; тогда его срубают. Достойно внимания то, что ни дерево, ни кора в нормальном состоянии не заключают в себе ни С., ни ходов или вместилищ для нее, и последняя появляется лишь при ранении коры; таким образом, росный ладан есть патологический продукт жизнедеятельности растения. Каждое дерево (вначале) дает ежегодно около килограмма С., все же количество, привозимое через Сингапур, не превышает 250000 кг в год. В Сиаме для добывания С. кору сильно обколачивают каким-либо тупым орудием, вследствие чего С. вытекает из поврежденной коры не на наружную ее поверхность, а скопляется внутри, в пространстве между отставшей корой и древесиной ствола. Сиамский росный ладан добывается в количестве около 25000 кг ежегодно. В торговле имеется несколько видов росного ладана: сиамский, суматрский, палембангский, пенангский и др.; палембангский, недорогой сорт, обладает более слабым запахом, но богат бензойной кислотой, почему и употребляется, главным образом, для добывания последней. Сиамский росный ладан (в слезках) представляет светлые желтовато-розовые плоские куски от 1 до 5 стм длиной, при 5—8 мм толщины, очень хрупкие, чрезвычайно приятного, особенно при нагревании, ванильного запаха (характерно для сиамского ладана); без вкуса. При 75—90°C плавится, образуя прозрачную, бесцветную жидкость, из которой, при повышении температуры, выделяются белые удушливые пары росноладанной кислоты. Суматрский росный ладан, Benzoë Sumatra, представляет похожую на мрамор серо-бурую, хрупкую, блестящую массу, в которую вкраплены молочно-белые зерна, наподобие миндалин. Чем больше в массе этих «миндалин», тем выше ценится такой ладан. Точка плавления Benzoë Sumatra несколько выше 95°C. Этот сорт также обладает прекрасным запахом, отличным, однако, от сиамского; он ценится ниже последнего. Кипящая вода извлекает из росного ладана только росноладанную и коричную кислоты, не растворяя С.; спирт и водные щелочи растворяют все, оставляя нетронутыми только посторонние примеси; эфир растворяет часть С. Спиртовой раствор кислой реакции; вкус смолистый, бальзамический. В кусках суматрского ладана можно иногда заметить прекрасные кристаллы бензойной кислоты, образовавшиеся в промежутках между «миндалинами». При перегонке с водой, Benzoë не дает эфирного масла; на воздухе горит ярким пламенем. Состав: 1) бензойная кислота, 12—25%; 2) коричная кислота (см.) до 11% (некоторые сорта Benzoë коричной кислоты совсем не содержат); 3) бензиловый эфир коричной кислоты (циннамеин), немного; 4) коричный эфир коричной кислоты (стирацин), немного; 5) стирол, от следов до 5%; 6) ванилин, около 1%; 7) С., до 80%; она представляет эфиры коричной кислоты и бензорезинола С16H26О2 и резинотаннола С18Н20O4; эфиры эти составляют главную массу росного ладана, причем эфира резинотаннола в 5—6 раз больше, чем эфира бензорезинола: в сиамском ладане резинотаннол и бензорезинол имеются в том же отношении, но в виде эфиров не коричной, а бензойной кислоты C18H19O3.O.CO.C6H5 и C16H25O.O.CO.C6H5; 8) минер. и посторонние вещ., немного. Встречаются сорта Benzoë, которые содержат только бензойную кислоту и ее производные, другие только коричную, третьи, наконец, ту и другую вместе. Употребляется росный ладан благодаря своему приятному запаху весьма нередко в медицине и в парфюмерии [10]; спиртовой раствор его, дающий с водой молочно-белую жидкость, известен под именем «девьего молока» и употребляется, сильно разведенный водой, для умывания рук и лица. Гораздо важнее употребление для получения из него возгонкой бензойной кислоты.
4) Стиракс, Styrax (Storax, Bals. Styracis), получается из растения Liquidambar orientalis Miller (сем. Hamamelideae), растущего почти исключительно в юго-зап. части Малой Азии и на сев. Сирии. В коре этого дерева стиракс образуется в качестве продукта регрессивного метаморфоза паренхимы коры. Для добывания его в июне и июле срезают с дерева кору, измельчают ее и вываривают с водой, после чего отжимают ее от жидкости в мешках из конского волоса, С. же, собравшуюся в воде, по возможности, прессуют для освобождения от последней, и полученную густую массу пускают в продажу под названием жидкого стиракса, Styras liquidus [11]. Иногда такой продукт высушивают досуха и получают сухой стиракс в зернах, либо нередко к нему примешивают высушенную измельченную кору, оставшуюся после добывания стиракса, и пускают в продажу под именем простого стиракса. Наиболее известен и употребителен жидкий стиракс. По виду он представляет весьма густую, вытягивающуюся в нити массу, непрозрачную, серого или зеленовато-бурого цвета, приятного ванильного запаха и жгучего приятного вкуса; при нагревании легко превращается в темно-бурую прозрачную жидкость; тяжелее воды; спирт, эфир, хлороформ и сероуглерод растворяют его почти без остатка, эфирные масла и нефтяной эфир не растворяют вполне. Составные части: 1) С., растворимая в эфире, до 36%; представляет эфир коричной кислоты и сторезинола C6H5.CH:CH.CO.O.C16H25O; 2) стирацин (эфир коричного спирта и коричной кислоты), в смеси с незначительными количествами коричнофенилпропилового эфира и коричноэтилового эфира, до 25%; 3) коричная кислота свободная, до 23%; 4) сторезинол свободный C16H26O2; количества непостоянны, в зависимости от продолжительности нагревания с водой при добывании стиракса; 5) стирол и ванилин, до 2%; 6) вода, до 14%, иногда и более; посторон. примес., до 2,5%. Употребляется стиракс благодаря приятному запаху в парфюмерии, больше всего, однако, в медицине, вместо дорогого перуанского бальзама.
5) Перуанский бальзам, Balsamum Peruvianum (Balsamum indicum nigrum). Производящее растение Toluifera Pereirae Baillon (сем. Legumiinosae — Papilionaceae). Деревья эти растут дико на западном берегу Центральной Америки, в республике Сан-Сальвадор, известном под названием «бальзамного берега». Способ его добывания весьма своеобразен: в конце ноября и декабря, после дождей, обколачивают кору дерева каким-нибудь тупым орудием с четырех противоположных сторон в виде длинных полос, оставляя неповрежденными промежутки коры для обколачивания ее в следующем году. Облокоченная кора висит длинными лоскутами и выделяет очень небольшое количество пахучей бесцветной С., которую, однако, ввиду незначительности отделения, не собирают. Чтобы ускорить образование бальзама, через 5—6 дней после обколачивания, кору обжигают факелами, и она, по прошествии недели после этого, отваливается сама собой. В это время из ствола дерева начинается обильное выделение темно-бурого бальзама. Обнаженные от коры места обвязывают тряпками, которые впитывают в себя выступающую жидкую С. Когда тряпки достаточно напитались, их заменяют новыми, а из пропитанных выжимают бальзам, сами же тряпки кладут в горшок с водой и кипятят, часто помешивая, чтобы удалить из них весь бальзам. Слив воду с опустившегося на дно бальзама, последний смешивают с выжатым и дают отстояться; слив с осадка, его еще раз нагревают часа 2—3, пока он не перестанет пениться, и затем разливают в четырехугольные железные посудины для отправки за границу. Вероятно, такой последовательной обработкой обуславливается его различие в уд. весе и составе. Бальзам собирают с дерева, еженедельно меняя тряпки, до мая месяца; в апреле те же места иногда обжигают еще раз. На следующий год кора дерева обжигается на новом месте. Деревья дают бальзам в продолжение 30 лет и более, при условии 5—6-летнего отдыха, после 2-х летней добычи. Одно дерево может дать средним числом до 2,5 кг бальзама в год. В 1881 г. было ввезено в Европу до 29000 кг бальзама. Перуанский бальзам представляет густую, темно-коричневую. жидкость, с виду похожую на патоку, в тонких слоях совершенно прозрачную, не липкую, чрезвычайно приятного запаха, похожего одновременно на запах ванили и росного ладана. Вкус горьковатый, острый; уд. в. 1,135—1,160. На воздухе бальзам не засыхает и может стоять много лет, не изменяясь и не давая осадка; при 280°C он кипит и при этом разлагается; при перегонке с водой не дает эфирного масла; сам по себе загорается очень трудно, но при помощи фитиля горит ярким пламенем. Реакция бальзама кислая; бальзам растворяется легко в абсол. алкоголе, хлороформе, уксусной кислоте и в равном объеме эфира; при прибавлении большого количества последнего выпадает С. Нефтяной эфир растворяет до 60% бальзама, образуя почти бесцветный раствор и оставляя черную, густую С. в осадке. 3 части бальзама с 1 ч. сернистого углерода дают прозрачную смесь; при прибавлении сернистого углерода, до 9 ч., выделяется до 38% черно-бурой, смолистой, хрупкой массы без запаха и вкуса, легко растворимой в алкоголе и едких щелочах. Перуанский бальзам почти не растворяется в воде, очень мало — в жирных и эфирных маслах, но в нем растворяется до 5—15% жирных масел. Составные части: 1) жидкая, с приятным запахом, застывающая при 20°C смесь (до 60%) эфиров бензойной и коричной кислоте и весьма небольших количеств эфира жидкого спирта приятного медового запаха, названного перивиолем С13Н22О; 2) бензойная кислота, немного; 3) коричная кислота, иногда до 6—8%; обе кислоты переходят в воду при кипячении бальзама с водой; 4) ванилин, около 0,05%; 5) С., 20—30%; черная, хрупкая, аморфная масса или порошок с весьма слабым запахом, легко растворимая в спирте, хлороформе, ацетоне, едких щелочах и пр., трудно в обыкн. и нефтяном эфире, представляет трудно омыляемый эфир бензойной и коричной кислот с перурезинотаннолом C18Н19О4.ОН. Употребляется пер. бальз. благодаря своему приятному запаху в больших количествах в парфюмерном производстве; им нередко заменяют ваниль в более дешевых сортах шоколада и пр. Немалое применение находит он и в медицине, при многих накожных болезнях, чесотке и пр.
6) Толутанский бальзам, Balsamum tolutanum. Производящее растение Toluifera balsamum Miller (сем. Leguminosae — Papilionaceae), высокое, до 23 м, дерево, растущее в Венесуэле, Новой Гренаде, Эквадоре и Бразилии. Толутанский бальзам добывается следующим образом: на стволе дерева делают до 20 парных надрезов, сходящихся внизу под острым углом в виде буквы V; внизу, т. е. в вершине угла такого надреза помещается небольшая пустая тыква, в которую стекает выступающий из надреза, образовавшийся под влиянием ранения, полужидкий бальзам. Когда бальзам перестает вытекать, на коре, несколько выше, делают опять такие надрезы, и т. д. Собранный бальзам сливают в продолговатые мешки из необделанных кож, для вывоза же за границу его переливают в жестяные ящики. В 1880 г. было вывезено до 39000 кг. Толутанский бальзам в совершенно свежем состоянии светло-желтого цвета, прозрачен и имеет консистенцию простого терпентина, но при хранении, под влиянием воздуха и других условий, уплотняется, темнеет, мутнеет и, наконец, по прошествии довольно долгого времени, переходит в хрупкую, просвечивающую, пронизанную кристаллами массу. Обыкновенно он плотен, вязок, но не прилипает к пальцам, мутен, хотя в тонких слоях просвечивает, красно-бурого цвета, имеет весьма приятный запах, напоминающий запах росного ладана и ванили, и пряный, негорький смолистый вкус. Уд. вес бальзама 1,2; при 60—65°C он плавится; при жевании размягчается, на холоде становится хрупким и легко превращается в порошок; легко растворяется в крепком алкоголе, хлороформе и едком кали, не вполне — в эфире и очень мало — в эфирных маслах; вовсе не растворим в нефтяном эфире; в сероуглероде растворяется только ок. 20% его, чем легко может быть открыта подмесь канифоли, легко растворимой в сероуглероде. Реакция кислая. При перегонке сухого бальзама с водяным паром получается в перегоне 1,5—3% эфирного масла. Составные части: 1) С. 75—80%, состоит главным образом из эфира коричной кислоты, в меньшем количестве бензойной, с толурезинотаннолом C17H13O5(CH3O.C16H14O3.OH); 2) жидкая смесь бензиловых эфиров коричной и бензойной кислот, до 7,5%; количество первого значительно преобладает; 3) бензойная и коричная кислоты, 12—15% (вторая значительно преобладает); 4) ванилин, ок. 0,05%; 5) толен, бесцветный углеводород, 1,5—37%; вероятно, один из терпенов (фелландрен?) C10H46, кипящий при 160—170°C; в свежем бальзаме, вытекающем из дерева, толена находится гораздо больше, чем и обуславливается более жидкое состояние свежего бальзама; легко окисляясь на воздухе, толен постепенно превращается в С. и кислоты. При сухой перегонке толутанский бальзам в числе прочих продуктов образует толуол. Употребляется толутанский бальзам ныне, главным образом, в парфюмерии, реже в медицине, в особенности для обволакивания пилюль.
- ↑ Такие маслосмолы, получаемые от хвойных деревьев, более известны под именем терпентинов. Во Франции под именем бальзамов понимают только такие приятно пахнущее продукты, которые заключают в своем составе пахучие бензойную, коричную кислоту и т. п.
- ↑ В прежнее время С. разделяли на твердые смолы, мягкие, упругие, полусмолы и пр.; ныне такая систематика уже почти совсем оставлена.
- ↑ Из кислот жирного ряда янтарная найдена в виде эфира в янтаре, алейритиновая С12Н23(ОН)2.СООН — в шеллаке
- ↑ Например, K. Dieterich, «Analise der Harze etc.» (Берлин, 1900)
- ↑ Очень хороший довольно жидкий (20% эфирного масла) гальбан привозится иногда из Закаспийской области через Астрахань и Оренбург на нижегородскую ярмарку
- ↑ При сухой перегонке гальбана получается особое, голубое масло, кипящее при 289°C, в смеси с умбеллифероном (0,80%), часть которого выкристаллизовывается уже в шейке реторты; синяя часть масла, вероятно, тождественна с азуленом — синей составной частью ромашкового масла
- ↑ Благодаря высокой точке кипения этого масла нетрудно открыть подмесь скипидара в копайском бальзаме: при перегонке с водой такого бальзама в первых порциях перегоняется скипидар (157—160°), узнать его легко по характерному запаху
- ↑ Встречающиеся нередко указания на виды Trachylobium, Icica и Vonapa ныне признаются ошибочными
- ↑ Наибольший найденный до сих пор кусок весил около 10 кг
- ↑ При религиозных обрядах употребляется в больших количествах для курения не росный ладан, а ладан — olibanum, так как росный ладан развивает удушливые пары бензойной кислоты, его примесь обыкновенно должна ограничиваться весьма небольшими дозами
- ↑ Оставшуюся после вываривания кору нередко употребляют на Востоке в греческих церквах под именем «Христова-Дерева» для курения вместе с ладаном при богослужениях. Порошок или куски коры известны в торговли под именем Styrax calamitus, который тоже нередко употребляется для курения; к нему часто примешивают жидкий стиракс