ЭСБЕ/Тиокетоны

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Тиокетоны
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Термические ощущения — Томбази. Источник: т. XXXIII (1901): Термические ощущения — Томбази, с. 311—312 ( скан )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Тиокетоны. — Общая их формула (R.CS.R1)n, где R и R1 углеводородные остатки. Отвечают по составу кетонам, в которых кислород карбонильной группы замещен серой.

Дитиоацетон (CH3)2CS
S
C(CH3)2
= (C3H6S)2 получен Вислиценусом при действии пятисернистого фосфора на ацетон. Желтое, не растворимое в воде масло, кипящее при 183—185°, плотность пара = 5,08. Спиртовой раствор дитиоацетона дает белый осадок с окисью ртути, амальгама натрия восстановляет его в изопропилмеркаптан: (С3Н6S)2 + 2H2 = 2(CH3)2CH.SH; марганцовокислый калий окисляет дитиоацетон в дисульфон: (CH3)2CSO2
SO2
C(CH3)2
; с гидроксиламином он не соединяется, но дает продукт присоединения с йодистым метилом. Реакции дитиоацетона, сходные с реакциями дитиоэфиров, говорят в пользу придаваемой ему формулы строения как дитиоэфира, отвечающего тиогликолю (CH3)2CSH
SH
.

Тритиоацетон (C3H6S)3 = S
|
C
—C(CH3)2.

(CH3)2.S—
S
|
C
 

(CH3)2
получается при действии сероводорода на ацетон в присутствии крепкой соляной кислоты (Бауман и Фромм). Первым продуктом реакции здесь является мономолекулярный тиоацетон С3Н6S, который под влиянием соляной кислоты полимеризуется в три-Т. Соединение C3H6S отличается своим необычайно сильным и неприятным запахом: по словам Баумана и Фромма, этот запах чувствовался не только в лаборатории, где производилась работа, но распространился оттуда по городу на 3/4 километра, вызывая жалобы населения. Кроме мономолекулярного тиоацетона, при этой же реакции образуется в небольшом количестве более сложное соединение, так наз. тетратиопентон C15H28S4, но главным продуктом ее является три-Т. Последний отлично кристаллизуется из спирта, плавится при 24°, кипит, разлагаясь, при 225—230°. Нерастворим в воде. Молекулярный вес три-Т., определенный по способу Рауля, близок к 222, т. е. отвечает именно утроенной формуле. При продолжительном нагревании несколько ниже температуры кипения три-Т. переходит в описанный выше ди-Т. К окислителям три-Т. относится, как тиоэфир: марганцовокислый калий окисляет его в трисульфон: S
|
C
O2—C(CH3)2.

(CH3)2.SO2
S
|
C
O2

(CH3)2
; умеряя реакцию, можно получить промежуточные продукты окисления. На основании приведенных свойств три-Т. придают строение тритиоэфира, отвечающего тиогликолю (CH3)2CSH
SH
. Д. Монастырский. Δ.