ЭСБЕ/Тиокетоны

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Тиокетоны
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Термические ощущения — Томбази. Источник: т. XXXIII (1901): Термические ощущения — Томбази, с. 311—312 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.
Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия Wikidata-logo.svg Данные

Тиокетоны. — Общая их формула (R.CS.R₁)n, где R и R₁ углеводородные остатки. Отвечают по составу кетонам, в которых кислород карбонильной группы замещен серой.

Дитиоацетон (CH₃)₂CS
S
C(CH₃)₂
= (C₃H₆S)₂ получен Вислиценусом при действии пятисернистого фосфора на ацетон. Желтое, не растворимое в воде масло, кипящее при 183—185°, плотность пара = 5,08. Спиртовой раствор дитиоацетона дает белый осадок с окисью ртути, амальгама натрия восстановляет его в изопропилмеркаптан: (C₃H₆S)₂ + 2H₂ = 2(CH₃)₂CH.SH; марганцовокислый калий окисляет дитиоацетон в дисульфон: (CH₃)₂CSO₂
SO₂
C(CH₃)₂
; с гидроксиламином он не соединяется, но дает продукт присоединения с йодистым метилом. Реакции дитиоацетона, сходные с реакциями дитиоэфиров, говорят в пользу придаваемой ему формулы строения как дитиоэфира, отвечающего тиогликолю (CH₃)₂CSH
SH
.

Тритиоацетон (C₃H₆S)₃ = SC—C(CH₃)₂. (CH₃)₂.S—SC(CH₃)₂ получается при действии сероводорода на ацетон в присутствии крепкой соляной кислоты (Бауман и Фромм). Первым продуктом реакции здесь является мономолекулярный тиоацетон C₃H₆S, который под влиянием соляной кислоты полимеризуется в три-Т. Соединение C₃H₆S отличается своим необычайно сильным и неприятным запахом: по словам Баумана и Фромма, этот запах чувствовался не только в лаборатории, где производилась работа, но распространился оттуда по городу на ¾ километра, вызывая жалобы населения. Кроме мономолекулярного тиоацетона, при этой же реакции образуется в небольшом количестве более сложное соединение, так наз. тетратиопентон C₁₅H₂₈S₄, но главным продуктом ее является три-Т. Последний отлично кристаллизуется из спирта, плавится при 24°, кипит, разлагаясь, при 225—230°. Нерастворим в воде. Молекулярный вес три-Т., определенный по способу Рауля, близок к 222, т. е. отвечает именно утроенной формуле. При продолжительном нагревании несколько ниже температуры кипения три-Т. переходит в описанный выше ди-Т. К окислителям три-Т. относится, как тиоэфир: марганцовокислый калий окисляет его в трисульфон: SCO₂—C(CH₃)₂. (CH₃)₂.SO₂—SCO₂ (CH₃)₂; умеряя реакцию, можно получить промежуточные продукты окисления. На основании приведенных свойств три-Т. придают строение тритиоэфира, отвечающего тиогликолю (CH₃)₂CSH
SH
. Д. Монастырский. Δ.