ЭСБЕ/Фенилкарбимид

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Фенилкарбимид
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Словник: Усинский пограничный округ — Фенол. Источник: т. XXXV (1902): Усинский пограничный округ — Фенол, с. 466 ( скан ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Фенилкарбимид, карбанил, фенилизоцианат или фенилизоциановый эфир — CO=N—C6Н5 (см. Изоциановые эфиры) — получается обыкновенно при действии фосгена на расплавленный карбанилид или на хлористоводородную соль анилина:

NH2—С6Н5—HCl + COCl2 = CO=NC6Н5 + 3HCl (Hentschel);

образуется также, кроме способов, указанных в ст. Изоциановые эфиры, при перегонке оксанилида C2O2(NH—C6Н5)2 с фосфорным ангидридом Р2O5 или самого по себе (Hofmann), при действии пятихлористого фосфора PCl5 на оксаниловую кислоту и перегонке получающегося при этом ее хлорангидрида Cl—CO—CO—NH—C6Н5 (Aschan), при разложении солей диазобензола в присутствии циановокалиевой соли и порошковатой меди (Gattermann) и при нагревании изороданового фенила CS=N—C6Н5 с окисью ртути (Kühn u. Liebert). Ф. представляет бесцветную, сильно преломляющую свет летучую жидкость с острым, вызывающим слезы запахом, уд. весом 1,092 (при 15°) и темп. кип. 166°. Химические превращения Ф. представляют полную аналогию с превращениями жирных изоциановых эфиров (см.). Действие его на спирты, фенолы и оксимы с образованием соответствующих уретанов идет так гладко, что может служить для распознавания в соединениях присутствия алкогольных гидроксилов, а также и группы SH. Вообще Ф. чрезвычайно легко вступает в разнообразные реакции. В присутствии хлористого алюминия он прямо соединяется с ароматическими углеводородами, бензолом, и его гомологами с образованием анилидов ароматических кисл. ряда бензойной, что дает весьма удобный способ их синтеза, напр.:

CH3—С6Н5 + CO=NC6Н5 = CH3—С6Н4—CO—NHC6Н5

а затем:

CH3—C6H4—CO—NHC6Н5 + Н2O = CH3—C6H4—COOH + NH2—С6Н5 (Leuckart);

при этом группа CO—NHCH5 всегда становится в параположение. Подобным же образом из простых эфиров фенолов с помощью Ф. синтезируются и ароматические алкоксикислоты (Leuckart u. Schmidt). Ф. с большою легкостью вступает в соединение с диазоамидами, образуя при этом своего рода сложные мочевины (Goldschmidt u. Molinari), например:

Эти сложные мочевины под влиянием кислот расщепляются на диазо-соли и симметричные двузамещенные мочевины, например:

Реакции присоединения Ф. происходят в отсутствие воды, спирта, кислот и т. п. веществ, а потому, по Гольдшмидту, не сопровождаются атомными перегруппировками и могут, следовательно, служить для определения строения. Таким образом, с помощью Ф. может быть решен вопрос о строении таутомерных диазоамидов X—N=N—NH—Y и Y—N=N—NH—X (см.), напр. диазобензолтолуидида С6Н5—N=N—NH—C6H4—CH3 и диазотолуоланилида CH3—C6H4—N=N—NH—C6Н5, ибо в первом случае при расщеплении продукта присоединения Ф. должны получиться соль диазобензола и толилфенилмочевина, согласно написанным выше равенствам, а во втором — соль диазотолуола и дифенилмочевина. С амидинами Ф. также соединяется очень легко, причем в реакцию вступают 2 мол. его, соответственно двум остаткам аммиака в молекуле амидина:

NH=R "’—NH2 + 2CO=N—C6Н5 = С6Н5—NH—CO—N=R "’—NH—CO=NH—C6H5.

Реакции Ф. с диазоамидами и амидинами, очевидно, вполне аналогичны реакциям его и др. изоциановых эфиров (см.) с аммиаком и аминами. Далее, Ф. образует непрочные кристаллические соединения с хлором и бромом, C7H5ON—Cl2 и С6Н3ON—Br2, и очень легко полимеризуется. Дифенилкарбимид

получается из Ф. при действии на него очень небольшого количества триэтилфосфина (Hofmann) или при кипячении Ф. с пиридином (Snape) и представляет мелкие, квадратные таблички с т. пл. 175°, нерастворимые в воде и трудно растворимые в кипящем спирте; при нагревании обратно переходит в Ф., при кипячении со спиртом дает дифенилаллофановый эфир С6Н5—NH—CO—N(С6Н5)—CO—OC2H5, со спиртовым аммиаком образует дифенилбиурет С6Н5—NH—CO—N(С6Н5)—CO—NH2, с анилином — трифенилбиурет С6Н5—NH—CO—N(C6H5)—CO—NH—C6Н5. Три-Ф., или трифенил-изоциануровый эфир, C3O3N36Н5)3 (строение см. Изоциануровые эфиры) получается (Hofmann) нагреванием при 100° Ф. (3 части) с сухой уксусно-калиевой солью (1 часть) и кристаллизуется в призмах с темп. плав. 274—275°.

П. П. Рубцов. Δ.