ЭСБЕ/Цинк

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Цинк
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Цензурный комитет — Человек. Источник: т. XXXVIII (1903): Цензурный комитет — Человек, с. 196—200 ( скан )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Цинк (фр., англ. Zinc, нем. Zink; хим. знак Zn, ат. вес 65,4). — Хотя сплавы Ц. (напр., с медью — латунь, см.) известны были человечеству с глубокой древности, но получение самого Ц. в отдельности относится к сравнительно недавнему времени — XV или XVI в.; может быть, он и был известен древним египтянам, но сведения о нем впоследствии утратились. Существуют указания, что Ц. получал в XV в. Василий Валентин (Basilius Valentinus), который дал название «Zinken» остаткам своих реторт. Парацельс в XVI в. впервые описал Ц. и отнес его к группе полуметаллов; при этом название Zinken как сам Парацельс, так и его преемники относят не к металлу Ц., а к цинковым рудам, Лемери еще смешивал Ц. с висмутом. Благодаря работам Глаубера, Гомберга, Кункеля и Сталя было установлено, что латунь есть сплав меди с Ц., однако до конца XVIII в. Ц. относился к полуметаллам, и еще Венцель в 1773 г. предполагал, что в состав Ц. входит фосфор. Ц. изредка встречается в природе в самородном состоянии; обыкновенно он находится в виде смеси угле- и кремнецинковой солей (галмей) и в соединении с серой — цинковая обманка (см.); иногда он попадается в виде окиси или сернокислого Ц. вместе с окисями или сернокислыми солями других металлов, напр., железа, алюминия, кадмия и др. По Локьеру, Ц. находится на солнце; некоторые растения содержат Ц. и встречаются, главным образом, на почве, содержащей Ц. Залежи цинковых руд в России известны в Польше, в Донецком крае и на Кавказе. В Германии он встречается, главным образом, в Силезии; залежи цинковых руд находятся также в Бельгии, в Сев.-Амер. Соед. Штатах, в Англии, во Франции и пр.

Физические свойства. Ц. представляет металл синевато-белого цвета; в чистом виде кристаллизуется в формах гексагональной системы, при содержании же примесей — в правильной системе, так что некоторые считают его диморфным. Уд. в. Ц. меняется в зависимости от условий обработки, медленного или быстрого охлаждения при отливке, вальцовки, прессования и пр. По Кальбауму, уд. в. d420 = 6,9225 для Ц. не прессованного и 7,1272 — для прессованного. Ц. тверже олова, однако, настолько мягок, что засоряет напильник. При обыкн. темп. Ц. (в особенности продажный) довольно хрупок и ломок, так что его нельзя тянуть и вальцевать; при нагревании же до 100 — 150° вязкость и тягучесть его сильно возрастают, и из него можно тянуть проволоку и выкатывать листы. Полученные продукты сохраняют свою вязкость и при обыкн. темп. При дальнейшем нагревании хрупкость Ц. вновь возрастает, и при 200° его можно толочь в порошок. Крепость литого Ц. не более 2 кг на 1 кв. мм, прокатанного же — 17—19 кг. Подобная разница в вязкости и крепости находится в связи с микроструктурой Ц. Коэффициент линейного расширения Ц. значительно больше, чем для других употребительных металлов, причем он различен для образцов Ц. различной обработки. Для кованного металла он равен 0,00002193 (между 0° и 100°); цинковый прут, отлитый горизонтально, расширяется меньше, чем отлитый вертикально. Коэфф. объемн. расширения равен 0,000089. Темп. плавл. Ц. около 418°; скрытая теплота плавл. 2813 cal. Темп. кип. около 920°; в пустоте он заметно улетучивается гораздо раньше и в таких условиях может быть очищен перегонкой от других металлов. Теплоемкость Ц. при 0 — 20°, по Реньо, = 0,0956. Электропроводность, по Беккерелю, при 12 — 13° = 24,114. (Ag = 100). Ц. очень диамагнитен и принадлежит к наиболее электроположительным металлам. Спектр Ц. дает полосы в оранжевой, желтой, зеленой и голубой части солнечного спектра.

Химические свойства. В сухом воздухе Ц. не изменяется; во влажном же он быстро покрывается прочной белой пленкой водной окиси и углекислого Ц., которая затем уже предохраняет металл от дальнейшего изменения. Ц. в куске очень медленно разлагает воду; если же взять цинковую пыль, то разложение идет быстрее. Прибавка ничтожных количеств щелочей или кислот значительно ускоряет реакцию разложения. При накаливании Ц. легко разлагает воду. При накаливании на воздухе Ц. загорается и горит с ослепительным блеском. Кислоты серная, соляная, азотная, уксусная и др. растворяют Ц. Много опытов было сделано относительно растворения Ц. в серной и соляной кисл., что вызвано было отчасти применением Ц. для приготовления гальванических элементов. Химически чистый Ц. на холоду (по Кальверту и Джонсону) почти не изменяется в крепкой серной кисл.; при употреблении разбавленной кислоты скорость растворения Ц. с разбавлением изменяется так: в продолжение 2 час. из 2 г Ц. в кислоте Н2SO4 ·Н2O растворилось 0,002 г, а в кислоте Н2SO4·7Н2O — 0,035 г; при этом с крепкой кислотой образуется, главным образом, сероводород. При нагревании взаимодействие усиливается; однако, скорость реакции остается все-таки незначительной. При соприкосновении Ц. с другими металлами, напр., платиной, золотом, медью и пр., скорость реакции его с серной кислотой увеличивается во много раз, что сопровождается, как известно, развитием электрического тока. Продажный Ц., в особенности в виде порошка, растворяется в серной кислоте различной концентрации очень легко; при этом с разбавленной кислотой получается, главным образом, водород, а с крепкой — к водороду присоединяется в большом количестве сернистый газ и сероводород. При увеличении давления реакция сильно затрудняется. Отсутствие взаимодействия между химически чистым Ц. и серной кислотой объясняется образованием на поверхности металла тонкого слоя водорода, который препятствует соприкосновению кислоты с металлом. По опытам Веезена, растворение Ц. серною кислотой в пустоте идет скорее. Продажный Ц. содержит различные примеси, которые образуют с Ц. замкнутые гальванические пары. Продажный амальгамированный Ц. относится к серной кислоте подобно химически чистому Ц. Действие соляной кисл. на Ц., в общем, сходно с действием серной кисл. Азотная кислота растворяет Ц., при чем образуются различные продукты восстановления до аммиака включительно. Щелочи КНО, NaHO растворяют Ц. с выделением водорода. Многие из солей в водном растворе тоже способны растворять Ц., чему в некоторых случаях способствует присутствие кислорода воздуха. Из многих солей при этом вытесняются металлы. В периодической системе элементов Менделеева Ц. помещается во и группе между магнием и кадмием и по своим физическим и химическим свойствам является промежуточным между ними.

Состав соединений Ц. выражается общей формулой ZnX2, где Х — одноатомный элемент или одновалентная группа. Ц. соединяется с кислородом, галоидами, серой и дает многочисленные сплавы с металлами. С кислородом Ц. дает только окись состава ZnO. Она образуется при горении Ц. на воздухе, при обжигании цинковой обманки ZnS, при разложении углекислого, азотнокислого Ц. и пр.; полученная в этих условиях ZnO представляет белый аморфный порошок, уд. в. 5,4 — 5,5. ZnO получается и в кристаллическом виде (в гексагональной системе) с уд. в. до 5,78. Аморфная ZnO при нагревании становится желтой, а при охлаждении принимает прежний цвет; объясняется это образованием частиц ZnO различной степени уплотнения. При образовании частицы ZnO выделяется, по Дитту, 44258 cal. ZnO почти не растворима в воде (1 ч. в 55400 ч. воды; однако этот раствор изменяет цвет чувствительной лакмусовой бумаги). Щелочи растворяют ZnO. Она соединяется с окислами других металлов, напр., с Al2О3, Fe2O3 и пр., образуя минералы (ганит, франклинит и проч.); соединяясь с кислотами, ZnO дает разнообразные цинковые соли. В технике ZnO имеет большое применение как белая краска — цинковые белила. Окиси Ц. отвечает гидрат состава Zn(HO)2. Он получается при действии щелочей на растворенные цинковые соли. Zn(HO)2 известен как в аморфном, так и в кристаллическом виде. В воде он нерастворим, но растворяется в щелочах. При сильном разбавлении водой вновь выделяется Zn(HO)2, а при прибавлении спирта гидрат состава (NaOHZnO)2 ·7H2O. При действии перекиси водорода на свежеприготовленный Zn(HO)2 получается гидрат перекиси Zn, состав которого точно не установлен.

Галоидные соединения. При кипячении ZnO с фтористоводородной кисл. получаются кристаллы состава ZnF2 + 4Н2O, которые, теряя воду, дают фтористый Ц. ZnF2 — вещество, мало растворимое в воде и совсем нерастворимое в спирте, дающее двойные соли с фтористыми металлами, напр., ZnF2·2KF, ZnF2·NaF и пр. Хлористый Ц. ZnCl2, безводный, получается при нагревании Ц. в струе хлора, также — при перегонке смеси сернокислого Ц. с хлористым кальцием или поваренной солью. Растворяя в соляной кисл. Zn, ZnO или углекислый Ц., ZnCO3, и концентрируя растворы, получают гидраты хлористого Ц.,

ZnCl2 + H2O; 2ZnCl2 + 3H2O; ZnCl2 + 2H2O; ZnCl2 + ЗН2O и др. При нагревании их происходит разложение и образуется хлорокись Ц.; при красном калении ZnCl2 улетучивается, темп. кип. его около 730°. Он очень гигроскопичен и на воздухе расплывается. Растворимость ZnCl2 в воде очень велика. Нижеследующая таблица показывает уд. в. растворов галоидных соединений Ц.

Содержание
соли, %
Удельный вес при 19,5°/19,5°
ZnCl2 ZnBr2 ZnJ2
5 1,045 1,045 1,045
10 1,091 1,093 1,091
20 1,186 1,204 1,196
30 1,291 1,330 1,368
40 1,420 1,475 1,420
50 1,566 1,650 1,650
60 1,740 1,875 1,875

По Дитцу, растворимость хлористого Ц. (рассчитывая по количеству частиц воды, приходящихся на 1 частицу ZnCI2 для получения насыщенного раствора) несколько различна, в зависимости от того, какой берется исходный материал для приготовления растворов, т. е. ZnCl2, ZnCl2 + Н2O и пр.; в зависимости от температуры полученный раствор находится в устойчивом или неустойчивом состоянии. Такие явления наблюдены им для бромистого и йодистого Ц. Спирт тоже в значительном количестве растворяет ZnCl2. При концентрации таких растворов получаются кристаллы, содержащие спирт. Благодаря большому сродству к воде, ZnCl2 служит для отнятия ее при различных синтезах в органической химии. В технике ZnCl2 играет большую роль для пропитывания дерева (см.), чтобы предохранить его от гниения, при спаивании металлов и пр. ZnCl2 способен давать многочисленные соединения с другими частицами. С окисью Ц. ZnCl2 образует целый ряд так назыв. хлорокисей напр.,

ZnCl2·3ZnO + 2Н2O, или + 4Н2O, или + 5Н2O, затем

ZnCl2·4ZnO + 11Н2O; ZnCl2·5ZnO + 3Н2O и пр.

Хлорокиси получаются при кипячении или размешивании раствора хлористого Ц. с ZnO, при действии на него аммиака, при выпаривании досуха раствора ZnCl2 и пр. Одни хлорокиси при нагревании теряют часть воды, другие при обработке водой отдают ей часть ZnCl2. Все это по большей части вещества аморфные, нерастворимые в воде, способные еще вступать в соединения с другими окислами. Они имеют применение для приготовления замазки, для образования пластической, легко твердеющей массы, как краска и пр. При растворении ZnCl2 в крепком аммиаке, в зависимости от условий опыта (температуры и пр.) получаются соединения ZnCl2 с 1, 2, 4, 5, 6 частицами NH3; это сопровождается выделением большого количества тепла, именно, по Изамберу, на 1 частицу NH3 при образовании ZnCl2·2NH3 выделяется 22080 cal., ZnCl2·4NH3 — 16990 cal., ZnCl2·6NH3 — 14980 cal. Для ZnCl2 известны многочисленные двойные соединения с NH4Cl, KCl, NaCl, BaCl2, MgCl2 и пр. Бромистый Ц. ZnBr2 получается при нагревании Ц. в парах брома, при растворении ZnO и Zn в бромистоводородной кисл., выпаривании и перегонке, чтобы получить безводную соль. ZnBr2 растворяется в эфире и спирте и еще более жадно соединяется с. водой, чем ZnCl2. Известны гидраты с 1, 2, 3 частицами воды. Уд. в. растворов см. выше. ZnBr2 соединяется с ZnO, образуя бромокиси Ц., с аммиаком, дает двойные соединения с бромистыми металлами и вообще по своим свойствам напоминает ZnCl2; кипит между 650 — 699°, по разным данным. Йодистый Ц. ZnJ2 в безводном виде получается при действии йода на Ц.; сходен с ZnCl2 и ZnBr2. Известен гидрат ZnJ2 + 2Η2O. Уд. в. растворов его см. выше.

Соли кислородных кислот. Азотнокислый Ц. Ζn(ΝΟ3)2 получается при растворении окиси Ц., гидрата или углекислого Ц. в азотной кислоте (при растворении Zn в HNO3 образуется много азотистокислого Ц.), кристаллизуется с 6 частицами воды, которую теряет при высушивании над серной кисл. или в струе сухого воздуха при нагревании. При прокаливании Zn(NO3)2 разлагается, выделяя элементы азотной кисл.; для Zn(NO3)2 известен ряд основных и двойных солей. Сернокислый Ц. ZnSO4 встречается в природе в безводном состоянии в виде минерала цинкозита; с водой он дает гидрат ZnSO4 + 7H2O, так наз. цинковый купорос. Последний образуется при окислении на воздухе цинковых руд, содержащих серу и при обжигании цинковой обманки. В чистом виде он получается при растворении Zn, ZnO, ZnCO3 и др. в разбавленной серной кисл. в виде больших кристаллов ромбической системы. Уже на воздухе соль теряет часть воды; выше 100° уходит 6Н2O, а последняя частица удаляется с большим трудом. ZnSO4 легко растворяется в воде, именно, 100 частей воды растворяют при: 0° — 43,02 ч. ZnSO4 (ZnSO4 + 7H2O — 115,22); 20° — 53,13 (161,49); 40° — 63,52 (224,05); 60° — 74,20 (313,48); 80° — 84,60 (442,62); 100° — 95,03 (653,59). Для сернокислого Ц. известны многочисленные основные и двойные соли. Углекислый Ц. ZnCO3 встречается в природе в виде минерала, цинкового шпата; он часто сопровождается основной солью ZnCO3 + 2Zn(HO)2цинковым цветом. При осаждении растворов сернокислого Ц. углекислыми щелочами получаются основные соли различного состава в зависимости от температуры; двууглекислые соли, напр., КНСО3, на холоду дают гидрат углекислого цинка 2ZnCO3·3H2O. При высушивании из него можно получить другие гидраты с меньшим содержанием воды. Основные углекислые соли Ц. растворяются в воде, содерж. углекислоту, аммиак, углекислый аммоний и даже немного в водных растворах соды; в технике служат для приготовления белой краски.

Сернистый Ц. ZnS встречается в природе в виде минерала, цинковой обманки (см.). В безводном состоянии он образуется при сдавливании смеси порошка Ц. с серой, при нагревании ZnO в парах серы или в струе сероводорода. При осаждении растворов цинковых солей сероводородом в отсутствии минеральных кислот или сернистым аммонием образуется гидрат сернистого Ц. c. различным содержанием воды. Сернистый Ц. белое вещество, нерастворимое в воде и уксусной кислоте, легко растворимое в соляной, серной и азотной кисл.; при накаливании на воздухе дает ZnO и частью ZnSO4. Существуют указания на существование разновидности ZnS, растворимой в воде. При осаждении растворов цинковых солей многосернистым калием получается ZnS5. С азотом Ц. дает прочное соединение Zn3N2азотистый Ц. Ц. дает целый ряд углеводородистых соединений (см. Металлоорганические соединения). С другими металлами Ц. дает сплавы, о которых см. Латунь, Томпак, Нейзильбер и Сплавы.

Атомный вес Ц. за последние 20 лет определялся несколько раз. Bàubigny нашел 65,41, Marignac — 65,30, Reynods и Ramsay — 65,67; Morse, Burton — 65,27; Gladstone, Gibbert — 65,44 и, наконец, в последнее время (1895 г.) Richards, Rogers — 65,406 (О = 16). Способы определения атомного веса Ц., по Ричардсу, можно разделить на несколько категорий: 1) перевод взвешенного количества Ц. в окись (Morse, Burton). 2) определение количества водорода, выделяемого Ц. из кислот, взвешиванием или сжиганием (Reynods, Ramsay). 3) превращение цинковой соли в окись Ц. нагреванием (Baubigny). 4) определение электрохимического эквивалента Ц. (Gladstone, Hibbert), и 5) анализ галоидных соединений Ц. (Marignac, Richards, Rogers). Из всех этих способов, по мнению Ричардса и Роджерса, наибольшего внимания заслуживает последний. Именно, чтобы получить ZnO из взвешенного количества металлического Ц., наиболее простой прием состоит в том, что растворяют Ц. в азотной кисл. (как это и делали Morse, Burton) и прокаливают полученную азотнокислую соль; но в этих условиях, как показал Ричардс, в ZnO всегда остается некоторое количество окислов азота. Бобиньи прокаливал ZnSO4, чтобы перевести ее в ZnO, но этим путем не удается удалить всей серной кисл. Определение водорода, выделенного навеской металлического Ц., представляет большие экспериментальные трудности и дает колеблющееся результаты. Наконец, определение электрохимического эквивалента Ц., произведенное Гладстоном и Гиббертом таким образом, что при прохождении электрического тока в одном сосуде растворялся амальгамированный Ц., а в другом. осаждалось серебро, основано на законе Фарадея, который может привести к неточным выводам, благодаря побочно идущим реакциям. Ричардс и Роджерс сделали определение атомного веса Ц. таким образом: они приготовили чистый бромистый Ц., исходя из чистой ZnO, и в полученном ZnBr2 было определено содержание брома в виде AgBr по способу Стаса; отсюда, зная атомный вес брома, уже можно вычислить атомный вес Ц. Для получения чистой ZnO Ц. растворяли в чистой разбавленной серной кислоте (при избытке Zn), обрабатывали сероводородом и превращали последовательно несколько раз в углекислый Ц. (употребляя азотную кисл. для растворения) сначала осаждением содой, а затем углеаммиачной солью. Углекислый Ц. прокаливался на спиртовой лампе для перевода его в ZnO. Для получения ZnBr2 растворяли ZnO в чистой HBr, выпаривали досуха и возгоняли в струе углекислоты или нагревали в токе бромистого водорода.

Анализ цинковых соединений. Качественное определение Ц. основывается на получении белого осадка ZnS, растворимого в минеральных кислотах и нерастворимого в уксусной кисл., щелочах и сернистом аммонии, и по образованию осадка Zn(НО)2, растворимого в NaHO и NH3. Количественное определение Ц. производится: I) весовым способом; II) объемным способом; III) электролизом и IV) методом газового анализа.

I) При весовом способе Ц. переводится в ZnO или ZnS и в таком виде взвешивается. Азотнокислый, уксуснокислый, углекислый, щавелевокислый Ц. прокаливанием переводятся в ZnO. Из других растворимых в воде солей или получают ZnCO3 или щавелевокислый Ц. В первом случае к раствору цинковой соли прибавляют при кипячении в небольшом избытке соды, кипятят, дают ZnCO3 осесть и промывают его горячей водой на фильтре. Осаждение лучше вести в платиновой чашке; присутствие аммиачных солей вредит реакции (аммиак удаляют кипячением с содой). После высушивания ZnO тщательно удаляется с фильтра и прокаливается; фильтр сжигают отдельно, смочив его раствором азотноаммиачной соли. После прокаливания ZnO пробуется на содержание кремнезема (если осаждение производилось не в платиновой посуде) и на присутствие соды. Для выделения Ц. в виде щавелевокислой соли к концентрированному раствору цинковой соли прибавляют раствора средней щавелевокалиевой соли (1 ч. соли, 3 ч. воды), пока образовавшийся осадок не растворится, осаждают избытком уксусной кислоты, дают стоять 6 ч. при 50°, фильтруют, промывают смесью равных объемов воды, спирта и уксусной кислоты, высушивают и прокаливают. Для выделения Ц. в виде ZnS лучше всего поступать таким образом. Нейтрализуют свободные минеральные кислоты аммиаком, прибавляют в избытке уксуснонатриевой соли, несколько капель уксусной кисл. и пропускают в нагретый до кипения раствор сероводород, пока раствор не охладится. ZnS промывают водой, к которой прибавляют ΝΗ4ΝΟ3, высушивают, смешивают с серой и прокаливают в тигле Розе в струе водорода. Иногда ZnO получают кипячением раствора цинковой соли с желтою окисью ртути.

II) Из различных способов объемного анализа наибольшим распространением пользуются способы Шафнера и Галетти. Способ Шафнера состоит в том, что Ц. осаждается титрованным раствором сернистого натрия; индикатором служит образование окрашенных сернистых соединений тяжелых металлов. Для приготовления титрованного раствора сернистого натрия растворяют в воде кристаллы продажного односернистого натрия Na2S + 9H2O и определяют его титр по Ц. Для этого растворяют в соляной или серной кисл. 10 г чистого Ц. или 12,46 г ZnO, прибавляют 5 — 6 г нашатыря и приливают постепенно столько аммиака, что получившийся в первый момент осадок растворяется; затем доливают до 1 литра. Взяв известное количество раствора сернистого натрия, прибавляют из бюретки цинкового раствора, пока индикатор не покажет исчезновения сернистой щелочи. Как индикатор, берется глянцевитая бумага, покрытая слоем углекислого свинца, блестящая серебряная пластинка (здесь много вредит аммиак) и др. Сернистый натрий разбавляется водой так, чтобы 1 куб. см его отвечал 1 куб. см вышеуказанного цинкового раствора. При анализе цинковых соединений прибавляют к раствору их аммиака, приливают сернистого натрия в небольшом избытке и обратно титруют цинковым раствором. Результаты зависят от разбавления растворов, количества аммиака и пр. Неудобством этого способа является изменяемость растворов сернистого натрия при хранении. Способ Галетти, разработанный Конинком и Простом, основан на получении железисто-синеродистого Ц. при помощи раствора железисто-синеродистого калия. Индикатором служат соли различных металлов, напр., азотнокислый уран, который дает с K4Fe(CN)6 бурое окрашивание. Конинк и Прост показали, что при приливании к цинковой соли раствора желтой соли, образуется двойная соль состава K2Zn3Fe2(CN)12, но для полного образования ее требуется некоторое время, около 15 мин.; избыток желтой соли благоприятствует этому. В первый момент после своего образования она имеет студенистый вид и реагирует с азотнокислым ураном как желтая соль, но скоро уплотняется и перестает действовать на него. Различные окисляются вещества вредят реакции; для удаления их прибавляется сернистокислый натрий. Марганец должен быть удален предварительно, так как он тоже осаждается желтой солью. Для анализа готовить раствор хлористого цинка, растворяя 10 г цинка в небольшом количестве соляной кислоты, разбавляют водой, нейтрализуют содой и доливают до 1 литра. Затем готовят раствор желтой соли 26,99 г или ровно 27 г на 1 л. По уравнению:

3ZnCl2 + 2[K4Fe(CN)6 + ЗН2O] = K2Zn3Fe2(CN)12 + 6KCl + 6H2O; 1 куб. см этого раствора отвечает, примерно, 0,00625 г Ц. При титровании на каждые 0,005 г Ц. берут 1 куб. см, имея, таким образом, избыток желтой соли. Раствор азотнокислого урана готовится 1%-ный; раствор сернистокислого натрия

Na2SO3 + 7H2O, делается 10%-ный. Соотношение между раствором хлористого Ц. и желтой солью устанавливают таким образом. Берут 20 куб. см цинкового раствора, прибавляют 2 капли Na2SO3, 50 куб. см раствора нашатыря, 10 куб. см соляной кисл. у. в. 1,075 и приливают 40 куб. см раствора желтой соли. Смешав, дают стоять 10—15 мин. и титруют обратно цинковым раствором, беря по временам каплю жидкости и смешивая ее с каплей уранового раствора. При анализе точно придерживаются условий, при которых установлен титр. Раствор желтой соли хорошо сохраняется в отсутствии света.

III) Определение Ц. электролизом производится в платиновой чашке предварительно покрытой медью или серебром, так как при удалении Ц. после анализа поверхность покрывается налетом платиновой черни, который приходится удалять механически. Для электролиза к крепкому раствору цинковой соли (лучше всего в виде ZnCl2 или ZnSO4) прибавляют 4 г щавелевокислого калия или аммония, нагревают, чтобы все растворилось, и разлагают при 50—60° током 0,5—1 А (3,5 — 4,8 В.). Пропустив ток 5 минут, начинают приливать в чашку (через отверстие в покрывном стекле) из бюретки 6%-ного раствора винной кислоты со скоростью 10 капель в 1 мин. Через 2 часа пробуют на полноту осаждения желтой солью. Когда разложение кончилось, промывают сначала водой, не прерывая тока, затем спиртом, сушат и взвешивают.

IV) Применение методов газового анализа для определения Ц. состоит в том, что собирают и измеряют водород, выделившийся при растворении металлического Ц. Для этой цели могут быть применены разнообразные приборы. Для отделения Ц. от других металлов чаще всего пользуются свойством ZnS растворяться в минеральных кислотах. Так, напр., поступают при отделении от меди или кадмия. Медь отделяется также в виде роданистой меди. Лучший способ отделения меди от Ц. заключается в электролизе растворов в присутствии азотной кисл. при напряжении тока не более 1,4 В. Серебро и ртуть отделяются от Ц. на основании нерастворимости хлористых соединений (для ртути в виде закиси), свинец — в виде сернокислой соли, олово — в виде оловянной кислоты и пр. Сера открывается в Ц. при содержании 1:10000000 част., а уголь 1:100000. Для удаления их достаточно расплавить Ц. и профильтровать через асбестовый фильтр.