ЭСБЕ/Азотновинные кислоты: различия между версиями

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
[досмотренная версия][досмотренная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
м Робот: изменение Категория:ЭСБЕ:Химия
м Робот: Автоматизированная замена текста (-({{ЭСБЕ *\|((?!ВИКИПЕДИЯ).)*)}} +\1|ВИКИПЕДИЯ=}}, -({{ЭСБЕ *\|((?!ВИКИТЕКА).)*)}} +\1|ВИКИТЕКА=}}, -({{ЭСБЕ *\|((?!ВИКИСКЛ…
Строка 1: Строка 1:
{{ЭСБЕ
{{ЭСБЕ|ВИКИПЕДИЯ=Азотновинные кислоты|ПРЕДЫДУЩИЙ=Азотная кислота|СЛЕДУЮЩИЙ=Азотногликолевая кислота|СПИСОК=003}}
|ВИКИПЕДИЯ=Азотновинные кислоты
|ПРЕДЫДУЩИЙ=Азотная кислота
|СЛЕДУЮЩИЙ=Азотногликолевая кислота
|СПИСОК=003
|ВИКИТЕКА=
|ВИКИСКЛАД=
|ВИКИСЛОВАРЬ=
|ВИКИЦИТАТНИК=
|ВИКИУЧЕБНИК=
|ВИКИНОВОСТИ=
|ВИКИВИДЫ=
|МЭСБЕ=
|ЕЭБЕ=
|БЭАН=
|НЕОДНОЗНАЧНОСТЬ=
|КАЧЕСТВО=
}}


'''Азотновинные кислоты''' (нитро- и динитровинная) — азотнокислые эфиры винной кислоты: C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>О<sub>4</sub>(OH)(ONO<sub>2</sub>) и C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>О<sub>4</sub>(ONO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>. По Франкланду и ученикам его (1903 г.), при нитровании винной кислоты и ее эфиров смесью равных весовых частей дымящей HNO<sub>3</sub> и крепкой H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> при темп. ниже 4—5° получаются одновременно и динитро- и мононитропродукты. Разделение их основано на извлечении эфиром или, лучше, — хлороформом — маточных растворов после механического отделения кристаллического динитропродукта, мало растворимого в воде и не растворимого в хлороформе. Свободные А. кислоты в водном растворе очень непостоянны; уже немного выше 0° они разлагаются с выделением газов. При осторожном разложении (при обыкн. темп.) раствора удается выделить первый продукт окисления — диоксивинную кисл. СО<sub>2</sub>Н.С(ОН)<sub>2</sub>.С(ОН)<sub>2</sub>.СО<sub>2</sub>Н.
'''Азотновинные кислоты''' (нитро- и динитровинная) — азотнокислые эфиры винной кислоты: C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>О<sub>4</sub>(OH)(ONO<sub>2</sub>) и C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>О<sub>4</sub>(ONO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>. По Франкланду и ученикам его (1903 г.), при нитровании винной кислоты и ее эфиров смесью равных весовых частей дымящей HNO<sub>3</sub> и крепкой H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> при темп. ниже 4—5° получаются одновременно и динитро- и мононитропродукты. Разделение их основано на извлечении эфиром или, лучше, — хлороформом — маточных растворов после механического отделения кристаллического динитропродукта, мало растворимого в воде и не растворимого в хлороформе. Свободные А. кислоты в водном растворе очень непостоянны; уже немного выше 0° они разлагаются с выделением газов. При осторожном разложении (при обыкн. темп.) раствора удается выделить первый продукт окисления — диоксивинную кисл. СО<sub>2</sub>Н.С(ОН)<sub>2</sub>.С(ОН)<sub>2</sub>.СО<sub>2</sub>Н.

Версия от 23:18, 8 августа 2012

Азотновинные кислоты
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Словник: Аа — Афины. Источник: доп. т. I (1905): Аа — Вяхирь, с. 50 ( скан · индекс ) • Даты российских событий указаны по юлианскому календарю.

Азотновинные кислоты (нитро- и динитровинная) — азотнокислые эфиры винной кислоты: C4H4О4(OH)(ONO2) и C4H4О4(ONO2)2. По Франкланду и ученикам его (1903 г.), при нитровании винной кислоты и ее эфиров смесью равных весовых частей дымящей HNO3 и крепкой H2SO4 при темп. ниже 4—5° получаются одновременно и динитро- и мононитропродукты. Разделение их основано на извлечении эфиром или, лучше, — хлороформом — маточных растворов после механического отделения кристаллического динитропродукта, мало растворимого в воде и не растворимого в хлороформе. Свободные А. кислоты в водном растворе очень непостоянны; уже немного выше 0° они разлагаются с выделением газов. При осторожном разложении (при обыкн. темп.) раствора удается выделить первый продукт окисления — диоксивинную кисл. СО2Н.С(ОН)2.С(ОН)2.СО2Н.

Как конечный продукт разложения водных растворов А. кислот получается тартроновая и щавелевая кислоты. Ди-А. кислота хорошо растворима в воде, спирте, эфире, не растворима в хлороформе, оптически деятельна:

Эфиры ее представляют бесцветные кристаллические вещества, не растворимые в воде и растворимые в органических растворителях. C2H2(NO3)2(CO2CH3)2 плавится при 75°. C2H2(NO3)2(CO2C2H5)2 плавится при 27°. Диметиловый эфир моно-А. кислоты С2Н2(ОН)(NO3)(CO2CH3)2 — белые призмы с т. пл. 97°, медленно разлагается при 100°, растворим в воде и органич. растворителях; диэтиловый эфир С2Н2(ОН)(NO3)(CO2C2H5)2 — темп. плавл. 46—47°. Все эти эфиры невзрывчаты и все показывают в растворе правое вращение. Полученные (Франкланд) оптические данные приводят к заключению, что введение нитрогрупп вызывает увеличение вращательной способности винной кислоты (см.) вправо. Аналогичный факт был наблюден при введении дихлорацетил- и фенацетилгрупп, в противоположность прочим ацилгруппам. Мононитропродукты дают большее вращение, чем динитропродукты, в соответствии с такими же отношениями моно- и диалкилированных производных.

П. С. Григорович.