Страница:Encyclopedicheskii slovar tom 5 a.djvu/27

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта страница не была вычитана
490   
Вани — Ваниллинъ

званнаго впослѣдствіи «Большимъ» (см. Большой театръ). В. писалъ оперы, симфоніи, квартеты для клавесина, флейты, скрипки и віолончели, струнныя тріо и пр.

Вани — небольшое селенье Кутаисской губ. и уѣзда, на ЮЮЗ. отъ г. Кутаиса, на небольшомъ лѣвомъ притокѣ р. Ріона, съ развалинами каменной крѣпости, построенной въ X в. однимъ изъ кн. Чавчавадзе, и церковью во имя св. Архангеловъ, сооруженною въ XIV в.

Ваникоро (Vanicoro) — небольшой гористый островъ въ западной части Тихаго океана, между новыми Гебридскими и Соломоновыми островами; здѣсь убитъ знаменитый путешественникъ Лаперузъ (см. это сл.).

Ваниллинъ (хим.) — пахучее начало ванили (см. это сл.), кристаллическое вещество состава С8Н8О3. Блестящіе, безцвѣтные, игольчатые кристаллы, содержащіеся въ лучшихъ сортахъ ванили, отождествляли прежде съ бензойной и коричной кислотой; но Гоблей (1858 г.) показалъ ихъ самостоятельность и придалъ веществу названіе «ваниллинъ». В. содержится также въ сіамскомъ росномъ ладанѣ и, въ незначительныхъ количествахъ, въ нѣкоторыхъ сортахъ свекловичнаго сахара-сырца. Изъ ванили В. получаютъ посредствомъ извлеченія спиртомъ и эѳиромъ и окончательно очищаютъ вещество перекристаллизаціей изъ лигроина (петрольнаго эѳира), въ которомъ В. почти не растворимъ на холоду. В. представляетъ безцвѣтныя одноклиномѣрныя иглы, съ запахомъ и вкусомъ ванили, плавящіяся при 80°—81°; въ струѣ угольной кислоты онъ кипитъ, не разлагаясь, при 285°; легко растворимъ въ горячей водѣ, а въ особенности въ алкоголѣ, эфирѣ и т. п.; возгоняется безъ разложенія; съ хлорнымъ желѣзомъ даетъ синюю окраску. Хотя Carles точно опредѣлилъ составъ ваниллина, но химическая природа вещества оставалась неразгаданной вплоть до работъ Тиманна и Гарманна, получившихъ ваниллинъ искусственно изъ кониферина (см. ниже). Не смотря на кислую реакцію, способность вступать въ соединеніе со щелочами и разлагать углекислыя соли, В. оказался вовсе не кислотой, а феноло-алдегидомъ, именно моно-метильнымъ эфиромъ протокатехиноваго алдегида, въ которомъ фенольный водный остатокъ расположенъ по отношенію къ алдегидной группѣ въ положеніи пара: Такое сложное строеніе В. явилось какъ непосредственный выводъ изъ цѣлаго ряда синтезовъ вещества и его отношеній къ другимъ, уже изученнымъ соединеніямъ. При нагрѣваніи съ соляной кислотой до 200° В. даетъ хлористый метилъ, СН3Cl, и протокатехиновый алдегидъ С6Н3(ОН)2СОН, а при сплавленіи съ ѣдкимъ кали — протокатехиновую кислоту. Какъ алдегидъ, онъ возстановляется при обработкѣ амальгамой натрія въ ваниллиновый алкоголь С6Н3(ОН)(ОСН3)CH2OH, кристаллизующійся въ призмахъ, плавяпщхся при 115°, а при окисленія во влажномъ воздухѣ медленно переходитъ въ ваниллиновую кислоту С6Н3(ОН)(ОСН3)СООН, представляющую иглы, съ темп. пл. 207°. Фенольная натура ваниллина проявляется въ способности его вступать въ соединеніѳ съ щелочами, причемъ, конечно, получаются соотвѣтствующія металлическія производныя — феноляты. В. можно получить искусственно, различными путями. По общей реакціи образованія алдегидовъ, смѣсь известковыхъ солей ваниллиновой и муравьиной кислотъ даетъ при нагрѣваніи ваниллинъ. Дѣйствуя хлороформомъ и ѣдкимъ кали на гуаяколъ, монометильный эфиръ пирокатехина, С6Н4(ОН)(ОСН3), Тиманнъ и его ученики получили также ваниллинъ: С6Н4(ОН)(ОСН3О) + CHCl3 + 3KOH = 3KCl + С6Н3(ОН)(ОСН3)СОН + 2Н2О. Далѣе, близкое по составу съ ваниллиномъ вещество (фенолъ) эйгенолъ, С6Н3(ОН)(ОСН3)(С2Н5), содержащійся въ гвоздичномъ маслѣ, даетъ при окисленіи хамелеономъ въ щелочномъ растворѣ ваниллинъ. Но исторически (и практически) особенно важѳнъ переходъ кониферина въ ваниллинъ, на которомъ основанъ и заводскій способъ полученія этого послѣдняго. Кониферинъ — вещество, довольно широко распространенное въ природѣ; оно находится въ камбіальномъ сокѣ хвойныхъ и представляетъ глюкозидъ кониферильнаго алкоголя, т. е. сочетаніе послѣдняго съ глюкозою. Въ присутствіи эмульсина происходитъ присоединеніе воды къ этому кристаллическому глюкозиду, при чемъ онъ распадается на сочетанныя въ немъ части: глюкозу и кониферильный алкоголь С16Н22О8 + Н2О = С6Н12О6 + С10Н12О3. Такъ же, только скорѣе, дѣйствуютъ при кипяченіи слабыя кислоты, но осмоляютъ (полимеризуютъ) выдѣляющійся при этомъ алкоголь. И алкоголь (кристаллическое вещество) и продукты его осмоленія, при окисленіи хромовой кислотой даютъ, между прочимъ, ваниллинъ. Такимъ образомъ можно прямо, какъ и поступаютъ на практикѣ, окислять кониферинъ двухромокаліевой солью и сѣрной кислотой, не выдѣляя предварительно алкоголя. Составъ послѣдняго выражается формулой С6Н5(ОН)(СН3О)(С3Н4ОН); при окисленіи, остатокъ (С3Н4 ОН) превращается въ алдегидную группу (COH) и такимъ образомъ совершается переходъ въ ваниллинъ. Подобно многимъ алдегидамъ, В. даетъ кристаллическое соединеніе съ кислою сѣрнистокислою щелочью, нерастворимое въ эфирѣ. Этимъ пользуются на практикѣ для опредѣленія количественнато содержанія ваниллияа въ ванили и въ тѣхъ продажныхъ смѣсяхъ (чаще всего съ сахаромъ), которые нынѣ замѣняется природная ваниль.

Техническое производство В. Производство В. изъ кониферина началось съ 1874 г. по способу Тиманна и Гармана. Это производство имѣетъ нѣкоторое значеніе для Россіи вслѣдствіе дешевизны въ нѣкоторыхъ губерніяхъ хвойнаго лѣса, какъ сырого матеріала, изъ котораго получается дорого стоющій В. Производство В. состоитъ: 1) въ приготовленіи кониферина, 2) въ окисленіи его и 3) въ очисткѣ добытаго В. Кониферинъ въ готовомъ видѣ заключается въ камбіальномъ слоѣ хвойныхъ деревьевъ; поэтому его слѣ-