ЭСБЕ/Атиконовые кислоты

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Атиконовые кислоты
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Аа — Афины. Источник: доп. т. I (1905): Аа — Вяхирь, с. 170—171 ( скан · индекс )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Атиконовые кислоты — изомеры итаконовых кислот (см. Тераконовая кислота, XXXII, 942 и Цитраконовая кислота, XXXVIII, 249), получены Фиттигом и его учениками изомеризацией итаконовых кисл. под влиянием кипячения с едкой щелочью; превращение не идет до конца и останавливается, когда около 15% итаконовой кисл. превратилось в А. кисл.; тот же предел (образование 85% итаконовой кисл.) наблюдается и при кипячении со щелочью А. кисл.; разделение образовавшихся изомеров достигается кристаллизацией и отбиранием различных кристаллов. От итаконовых кисл. А. отличаются более низкой темп. плавления, большей растворимостью в воде и особенно в эфире и др. индифферентных растворителях; при темп. плавления А. кисл. уже теряют отчасти воду, переходя в ангидриды (аналогия с малеиновой кисл., XVIII, 467); при долговременном кипячении с водою они почти нацело разлагаются с выделением СО2 и образованием соответственного лактона (XVII, 268), частью же изомеризуются в лактонокислоту и первоначальную итаконовую кисл.; при кратковременном нагревании с серной кислотой они большею частью превращаются в соответственные лактонокислоты, некоторые дают при этом изопараконовые кисл. Что касается строения А. кисл., то Фиттиг, принимая для однозамещенных итаконовых кислот формулу

R.CH2.CH:C(CO2H).CH2.CO2H,

дает А. кисл. формулу

R.СН:СН.СН(СО2Н).СН2.СО2Н

и образует их названия из названий итаконовых кислот, перемещая только буквы и и а; так, по его номенклатуре кислота

(СН3)2С:С(СО 2 Н).СН2.СО2Н

есть диметилитаконовая, а

Н2С:С(СН3).СН(СО2Н).СН2.СО2Н

кислота диметилатиконовая и т. д. Для продукта изомеризации фенилитаконовой кислоты — кислоты фенилатиконовой он уже должен прибегнуть к допущению геометрической изомерии, так как из кислоты

C6H5.CH:C(CO2H).CH2C.O2H

нельзя получить кисл. с данной выше общей формулой. О свойствах отдельных кислот см. цитированные выше статьи. Штоббе находит неудобным называть кисл.

Н2С:С(СН3).СН(СО2Н).СН2.СО2Н

диметил-атиконовой кислотой и называет ее γ-метилен-γ-метилпировинной кислотой; соответственно с этим образованы им названия и ароматических А. кислот (см. «Lieb. Ann.», 308 и 321 т.).