ЭСБЕ/Биротация

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Биротация
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Бааде — Бялыницкий-Бируля. Источник: доп. т. I (1905): Аа — Вяхирь, с. 266 ( скан · индекс )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Биротация (хим.). — Дюбренфо нашел в 1846 г., что величина вращения (VII, 345) водного раствора d-глюкозы (VIII, 643 и 924), приготовленного при обыкновенной температуре, по прошествии некоторого времени или после нагревания становится меньше, оставаясь затем постоянной. В 1850 г. Пастер установил для водного раствора соединения (С6Н12О6)2.NаСl.Н2О (т. VIII, 924), что угол его конечного вращения равен почти половине угла вращения свежеприготовленного при обыкновенной температуре раствора. После этого О. Эрдманн (1855) и Дюбренфо (1856) нашли для растворов чистой d-глюкозы, что первоначальная величина вращения относится к конечной вполне точно, как 2:1, и Дюбренфо назвал это явление Б. Число работ, направленных к выяснению Б., громадно (литература: Bischoff u. Waiden, «Handbuch d. Stereochemie», 262 [1894]; Трей, «Материалы для изучения явлений оптического вращения лактозы», 4 [1904], Рига). Важно отметить, что уменьшение удельной вращательной способности, при постоянной концентрации, кроме глюкозы, наблюдается у арабинозы (в отношении 5:8 — Паркус и Толленс), у ксилозы в отношении 1:4 — Кох), у фукозы (в отношении 2:3 — Гюнтер и Толленс), у галактозы (в отношении 2:3 — Пастер), у левулозы (в отношении 9:10 — Дюбренфо), у обыкновенной лактозы (в отношении 5:8 — Дюбренфо), у оксимов глюкоз и т. д. (см. Трей, l. с.). Очевидно, что к этим случаям уже не подходит название Б., и что целесообразнее обозначать явление словом «мультиротация» (Толленс и Уиллер). Кроме того было констатировано и противоположное явление, т. е. увеличение угла вращения растворов некоторых органических соединений. Так, Эрдманн (1855) нашел, что величина вращения приготовленной им модификации молочного сахара, равная непосредственно после растворения 39,5°, через 8 часов достигает постоянной величины 56°; с тех пор нарастание вращения установлено: для мальтозы (Мейссль), для α-рамнозы (Толленс и Шнелле), для гидразона глюкозы и рамнозооксима (Якоби) и для никотина (Пшибрам). Пониженная вращательная способность свежеприготовленных растворов этих соединений названа (Толленсом и Паркусом) «минусротацией». Что касается хода превращения, то найдено, что скорость изменения вращения меняется с температурой, сильно замедляясь при 0°; прибавление спиртов (метилового или обыкновенного) и ацетона тоже замедляет реакции (приблизительно пропорционально количеству спиртов, ацетона); сильные кислоты ускоряют превращение, нейтральные соли действуют обыкновенно в том же направлении; едкие щелочи и аммиак в более концентрированных растворах очень часто вызывают моментально появление конечного вращения и т. д. Физико-химический характер превращения нельзя до сих пор считать окончательно установленным. Одни исследователи, принимая глюкозы и их гомологи, согласно Толленсу, за лактонообразные окиси многоатомных спиртов (VIII, 640), считают, что явления мульти- и минусротации сопутствуют равновесным реакциям гидратации окисей (см. особенно: van't Hoff, «Lager, d. Atome im Räume», 110 [1894] и Hudson, «Zeitsch. ph. Ch.», 44, 487—94 [1903]); другие же (а между ними особенно Трей, l. с.) думают, что эти явления находятся в связи с полиморфизмом (см. это сл. и Аллотропия [доп.]) углеводов (см. Молочный сахар, XXVIII, 493). Возможно, впрочем, что оба взгляда правильны, так как мыслимо, что Б. имеет различные причины в различных случаях; несомненно, что с точки зрения полиморфизма углеводов явление не изучено систематически.