ЭСБЕ/Тиоциановые эфиры

Материал из Викитеки — свободной библиотеки
Перейти к навигации Перейти к поиску

Тиоциановые эфиры
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
Brockhaus Lexikon.jpg Словник: Термические ощущения — Томбази. Источник: т. XXXIII (1901): Термические ощущения — Томбази, с. 323 ( скан )
 Википроекты: Wikipedia-logo.png Википедия


Тиоциановые эфиры или родановые эфиры N≡C—S—R, где R — углеводородный остаток. Производные родановой (см.) или Т. кислоты, изомеры горчичных масел (см.), Т. получаются: 1) при действии хлористого циана на меркаптиды, напр.:

(C3H5S)2Pb + 2CNCl = C3H5—SCN + PbCl2;

2) при перегонке концентрированного раствора роданистого калия с солями серно-эфирных кисл., напр.:

СН3—O—SO2—ОК + KCNS = СН3—SCN + K2SO4;

3) при нагревании галоидалкилов с роданистым калием, напр.:

C2H5—J + KCNS = C2H5—SCN + KJ.

T. эфиры представляют жидкости с чесночным запахом, перегоняющиеся без разложения и почти не растворимые в воде. Их реакции подробно изучил Гофман. Азотная кислота окисляет Т. в сульфоновые кислоты. При действии водорода в момент выделения они распадаются на синильную кислоту и меркаптан:

C2H5—SCN + H2 = C2H5—SH + HCN

причем синильная кислота восстановляется далее в метиламин. Эти реакции подтверждают принятое для Т. эфиров строение, т. е. что в них углеводородный остаток связан непосредственно с серой. Кислоты соляная и серная разлагают Т. на углекислоту, аммиак и сернистые соединения; подобным же образом действует металлический натрий:

2C2H5—SCN2Na = (C2H5)S2 + 2NaCN.

Сернистый водород при 100° присоединяется к Т. эфирам, переводя их в производные дитиокаобаминовой кислоты:

C2H5—SCN + H2S = NH2—CS—SC2H5.

Наконец, они соединяются с триэтилфосфином, с бромистым и йодистым водородом, образуя продукты присоединения, которые немедленно разлагаются водой.

Д. Монастырский. Δ.